ICS 71. 100. 99 G 74 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 31195—2014 高氯高氨废水 化学需氧量的测定 氯离子校正法 High chloride high ammonia wastewater- Determination of chemical oxygen demandChloride ion calibration method 2014-09-03发布 2015-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T31195—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10)归口 本标准起草单位：中国石化催化剂有限公司、湖南省洞庭湖生态环境监测中心、江苏省质量协会、南 化集团研究院。 本标准主要起草人：刘志坚、殷喜平、李利强、黄卫、李叶、欧伏平、连花、符哲、曾德金、贺勇、狄伟 邱爱玲。 GB/T31195—2014 高氯高氨废水化学需氧量的测定 氯离子校正法 警告：本标准的使用可能涉及某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题 都提出建议。使用者在使用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施，并明确其受限制的适用 范围。 1范围 本标准规定了高氯高氨废水中化学需氧量（COD）的测定方法。 其中氯离子浓度不超过2000mg/L，铵离子浓度不超过1000mg/L，CODc大于50mg/L。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 高氯高氨废水highchloridehighammoniawastewater 炼油催化剂及相应催化材料生产过程中产生的同时含有氯离子和铵离子的废水。 3.2 表观 CODapparent COD 在一定条件下，去除水样中铵离子后，由水样所消耗的重铬酸钾的量换算成相对应的氧的质量 浓度。 3.3 氯离子校正值chlorideioncorrectionvalue 根据氯离子浓度，从COD-CI-校正曲线上查出氯离子所对应的COD值。 4一般规定 本标准中所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三 级水。 1 GB/T31195—2014 5干扰及消除 炼油催化剂生产过程中产生的废水中含有较高浓度的氯离子和铵离子，废水中的COD主要表征 不含氯离子，含有铵离子时，铵离子对COD的测定不产生干扰；当铵离子和氯离子共存于水样时，铵离 子与氯离子一同对COD测定产生正干扰。本标准用加碱氮吹方法消除铵离子的干扰，用氯离子校正 曲线法消除氯离子的干扰， 6方法原理 在强碱性条件下通人氮气去除水样中的铵离子，加人一定量的浓硫酸，用重铬酸钾标准滴定溶液氧 化水样中还原性物质包括全部氯离子，过量的重铬酸钾标准滴定溶液以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁 铵标准滴定溶液回滴，根据硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量，即为 表观 COD。 通过硝酸银滴定法测定水样中氯离子浓度，再根据氯离子浓度从CI--CODcI-校正曲线上查出氯 离子产生的COD值，即氯离子校正值。表观COD值与氯离子校正值之差，即为所测水样的真实COD。 7试剂和材料 警告：浓硫酸具有极高的腐蚀性，可对人体造成灼伤，使用时应注意防护。 7.1 硫酸银（Ag2SO4）。 7.2浓硫酸（H,SO4）。 7.3 硼酸溶液：2%（质量分数）。 称取硼酸20g溶于少量水中，稀释至1000mL。 K,CrzO,)=0.250 0 mol/L。 称取已预先于120℃干燥2h的基准或优级纯试剂重铬酸钾12.258g溶于水中，移1000mL容 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.5硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c（NH.），Fe（SO），·6HO=0.1mol/L 称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加人20mL浓硫酸（见7.2），冷却后移入1000mL 容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。该溶液临用前标定，标定方法如下： 量取10.00mL重铬酸钾标准滴定溶液（见7.4）于500mL锥形瓶中，加水至约110mL左右，缓慢 加入30mL浓硫酸（见7.2），混勾。冷却后，加人3滴（约0.15mL）试亚铁灵指示液（见7.10），用硫酸亚 铁铵标准滴定溶液（见7.5）滴定至溶液由黄色经蓝绿色至红褐色为终点。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度c的数值以摩尔每升（mol/L)表示，按照式（1)计算： K,Cr2 O,) CL(NH),Fe(SO,)2:6H,O|=- ·(1) V 式中： -KzCr2O,）一—重铬酸钾标准滴定溶液（见7.4)的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； V 一滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见7.5）的体积的数值，单位为毫升 (mL); 2 GB/T31195—2014 10 量取的重铬酸钾标准滴定溶液（见7.4）的体积的数值，单位为毫升（mL） (V, =10.00)。 7.6邻苯二甲酸氢钾标准储备液：CODc=1000mg/L。 称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾（预先在110℃～120℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温）用少 量二次蒸馏水溶解后，移人1000mL容量瓶，用二次蒸馏水稀释至刻度，摇匀后备用。 7.7邻苯二甲酸氢钾标准使用液：CODc=400mg/L。 量取100.0mL邻苯二甲酸氢钾标准储备液（见7.6）于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液使用时配制。 7.8氯化钠标准溶液：16.00g/L。 将基准试剂氯化钠置于埚内，在500℃~600℃加热40min～50min，冷却后准确称取26.366g 溶于水中，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.9氢氧化钠溶液：c（NaOH)=1mol/L。 准确称取8.0g氢氧化钠溶于少量水中，稀释至200mL。 7.10试亚铁灵指示液。 称取1.458g邻菲啰啉（CizHgNz·H,O，1，10-phenanthroline）、0.695g硫酸亚铁（FeSO 7H，O），用水溶解后，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。 7.11防爆沸玻璃珠。 8仪器 8.1[ 回流装置：带24号标准磨口250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300mm～ 500 mm。 SC 8.2加热装置：1kW可调节电炉。 8.3 吹氮除氨装置，典型示例图见图1。 8.4 分析天平：感量0.1mg。 8.5酸式滴定管：25mL或50mL。 3 说明： 一插管三角烧瓶； 1 2——氮气导气管； 3—氨导出管； 一吸收瓶。 4 图1吹除氨装置示意图 3