ICS 65.100.01 CCS B 17 团 体 标 准 T / N A I A 0 2 6 —2 0 2 1T/NAIA 0180-2022 枸杞中40种农药残留量的测定 气相色谱-质谱联用法 Determination of 40 pesticide residues in wolfberry Gas chromatography-tandem mass spectrometry method 2022-12-16发布 2022-12-30实施 宁夏化学分析测试协会 发 布 发布TB 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0180-2022 前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规 则》的规定起草。 本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。 本文件起草单位 ：宁夏农产品质量标准与检测技术研究所， 宁夏回族自治区药品检验研 究院，宁夏化学分析测试协会。 本文件主要起草人 ：吴燕、牛艳、陈翔、苟春林、赵子丹、杨静、刘霞、王晓菁、张锋 锋、葛谦、开建荣、马小龙、单巧玲、马玲、张小飞。 本文件为首次发布。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0180-2022 1枸杞中40种农药残留量的测定 气相色谱 -质谱联用法 1 范围 本文件规定了 枸杞中 40种农药残留量的气相色谱 -质谱联用测定方法。 本文件适用于枸杞中 40种农药残留量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中，注日期 的引用文件， 仅该日期对应的版本适用本文件 ；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所 有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语与定义。 4 原理 试样用乙腈提取， 提取液经 PSA、C18和GCB分散固相萃取净化，采用气相色谱 -质谱 联用仪检测 ，保留时间和离子对定性，外标法定量。 5 试剂与材料 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯试剂，水为 GB/T 6682规定的一级水。 5.1 试剂 5.1.1 乙腈（ CH 3CN，CAS号：75-05-8）：色谱纯。 5.1.2 丙酮（ CH 3COCH 3，CAS号：67-64-1）：色谱纯。 5.1.3 乙酸乙酯（ CH 3COOC 2H5，CAS号：141-78-6 ）：色谱纯。 5.1.4 氯化钠（ NaCl，CAS号：7647-14-5 ）。 5.1.5 无水硫酸镁（ MgSO 4，CAS号：7487-88-9 ）。 5.1.6 柠檬酸钠二水合物（ C6H5Na3O7·2H 2O，CAS号：6132-04-3 ）。 5.1.7 柠檬酸二钠倍半合物（ C6H6Na2O7·1.5H 2O，CAS号：6132-05-4 ）。 5.2 溶液配制 乙酸乙酯 -丙酮溶液（ 8+2）：量取20 mL丙酮加入 80 mL乙酸乙酯中，混匀。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0180-2022 25.3 标准品 40种农药标准品， 参见附录 A，纯度均≥ 95 %。 5.4 标准溶液配制 5.4.1 标准储备溶液：分别称取适量（ 精确至0.1 mg）各农药标准品，用丙酮溶解，配制 成1000 mg/L标准储备液，避光 -18 ℃保存，有效期1年。 5.4.2 混合标准溶液： 吸取一定量的单个农药标准储备溶液于 10 mL容量瓶中，用丙酮定 容至刻度。 混合标准溶液浓度为 10 mg/L，避光-18 ℃保存，有效期1个月。 5.4.3 基质混合标准工作溶液：根据需要分取适量混合标准溶液，氮气吹干，加入一定量 的空白基质溶液，混匀。基质混合标准工作溶液现用现配。 5.5 材料 5.5.1 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（ PSA）：粒径40 μm～63 μm。 5.5.2 十八烷基键合硅胶（ C18）：粒径40 μm～63 μm。 5.5.3 石墨化炭黑（ GCB）：粒径40 μm～120 μm。 5.5.4 微孔滤膜：有机相， 0.22 μm。 6 仪器与设备 6.1 气相色谱 -三重四极杆质谱联用仪（ GC-MS/MS ）：配有电子轰击离子源（ EI）。 6.2 分析天平： 感量0.1 mg和0.01 g。 6.3 高速匀浆机： 转速不低于 12 000 r/min。 6.4 离心机： 转速不低于 4 000 r/min。 6.5 氮吹仪：可控温。 6.6 组织捣碎机。 6.7 高速粉碎机。 6.8 涡旋混合器。 7 试样制备 7.1 枸杞鲜果用组织捣碎机匀浆，放入聚乙烯瓶或袋中。 7.2 枸杞干果，于 -18 ℃冷冻 2 h后立即用高速粉碎机粉碎，或直接加液氮粉碎，放入聚 乙烯瓶或袋中。 7.3 制备试样于 -18 ℃冷冻保存，备用。 8 分析步骤 8.1 试样提取及净化 8.1.1 枸杞鲜果 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0180-2022 3称取匀浆试样 10 g（精确至0.01 g）于50 mL离心管， 加入20.0 mL乙腈，用高速 匀浆机于 12 000 r/min匀浆2 min，加入4 g无水硫酸镁、 1 g氯化钠、 1 g柠檬酸钠二水 合物、0.5 g柠檬酸二钠倍半水合物 ，剧烈振摇 1 min后4 000 r/min离心5 min。吸取2.00 mL上清液至盛有净化材料的 15 mL离心管中（ 每毫升提取液用 150 mg无水硫酸镁、 25 mg PSA、25 mg C18和3 mg GCB），涡旋 混匀1 min，4 000 r/min离心5 min。吸取净化 上清液1.00 mL于试管中， 40 ℃水浴氮吹至近干， 加入1.00 mL乙酸乙酯 -丙酮溶液 （4.2）溶解，混匀后过微孔滤膜，待测定。 8.1.2 枸杞干果 称取粉碎试 样5 g（精确至0.01 g）于50 mL离心管，加 入10.0 mL水浸泡30 min， 加入20.0 mL乙腈，其余处理步骤同 8.1.1。 8.2 测定 8.2.1 仪器参考条件 a） 色谱柱： DB-5MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm）石英毛细管柱或相当者； b） 色谱柱温度程序： 60 ℃保持1.0 min，以25 ℃/min速率升至160 ℃，再以10 ℃/min的速率升 至280 ℃，保持7.5 min； c） 载气：氦气，纯度≥ 99.999 %，流速1.2 mL/min； d） 进样口温度： 280 ℃； e） 进样方式：不分流进样； f） 进样量： 1 μL； g） 离子源类型：电子轰击源； h） 离子源温度： 250 ℃； i） 质谱端接口温度： 280 ℃； j） 溶剂延迟： 4.5 min； k） 选择反应监测（ SRM）：每种农药分别选择 2个子离子，保留时间、母离子、子 离子及离子对质谱参数， 参见附录 B。 8.2.2 定性测定 在7.2.1条件下，被测试样中检出色谱峰的保留时间与相应标准品色谱峰的保留时间相 一致，扣除背景的样品质谱图中 ，定性和定量离子均出现 ，相对丰度比与质量浓度相当的标 准工作溶液相对丰度一致 ，且相对丰度允许偏差不超过表 1规定的范围 ，则可判断样品中存 在目标农药。本方法的标准物质 选择反应监测 GC-MS/MS 图参见附录 D。 表1 定性时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 >50 % 20%至50% 10%至20% ≤10 % 允许相对偏差 ±20 % ±25 % ±30 % ±50 % 8.2.3 定量测定 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0180-2022 4本方法采用外标法定量，定量用标准溶液采用空白基质混合标准工作溶液，标准溶液 浓度应与待测目标农药的浓度相近。 8.3 平行试验 按上述步骤对同一试样进行平行试验测定。 8.4 空白试验 除不加试样外，其他按上述步骤进行操作。 9 结果计算 试样中各农药的含量按式（ 1）计算，计算结果需扣除空白值。 ………………………… （1） 式中： X —— 试样中被测物残留量的数值 ，单位为毫克 每千克（mg/kg）； A —— 试样溶液中被测物的质量色谱图峰面积 ； V —— 提取液体积的数值 ，单位为毫升（ mL）； CS —— 基质标准工作溶液中 被测物的质量浓度的数值 ，单位为毫克每升（ mg/L）； AS —— 标准工作溶液中 被测物的质量色谱图峰面积 ； m —— 试样质量的数值 ，单位为克（ g）。 注：计算结果用平行测定结果的算术平均值表示 ，保留2位有效数字 ，含量超过 1 mg/kg 时保留3位有效数字。 10