SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T4516—2016 玩具材料中有机锡的测定 气相色谱质谱联用法 Determination of organotin in toy materials- Gas chromatography-mass spectrometry 行业标准信息服务平台 2016-06-28发布 2017-02-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T4516—2016 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国福建出人境检验检疫局、中华人民共和国江西出入境检验检 疫局。 本标准主要起草人：何建仁、陈绍华、黄萍、方光伟、邹燕华、童玉贵、程群、林碧芬、林中、丁辉。 行业标准信息服务平台 1 SN/T4516—2016 玩具材料中有机锡的测定 气相色谱质谱联用法 1范围 本标准规定了气相色谱质谱法测定玩具材料中可迁移的甲基锡（MeT）、二正丙基锡（DProT）、单 丁基锡（MBT）、二丁基锡（DBT）、三丁基锡（TBT）、四丁基锡（TeBT）、单辛基锡（MOT）、二辛基锡 （DOT）、二苯基锡（DPhT）和三苯基锡（TPhT）。 本标准适用于玩具材料中可迁移有机锡的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB6675.4—2014玩具安全第4部分：特定元素的迁移（ISO8124-3：2010，MOD) GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 用0.07mol/L的盐酸溶液模拟胃液，萃取试样，在pH=4.7士0.1的酸度下，以四乙基硼化钠为衍 生化试剂，正已烷为萃取剂，对萃取液中的有机锡直接萃取衍生化。用气相色谱-质谱联用仪 （GC-MSD）测定和确证，内标法定量。结果以三丁基锡计。 4 试剂和材料 除非另有规定，仅使用分析纯试剂，试验用水应符合GB/T6682中规定的三级水。 4.1 盐酸。 4.2 正已烷。 4.3 冰乙酸。 4.4乙酸钠。 4.5 5甲醇。 4.6[ 四乙基硼化钠：NaBEt4，CAS号15523-24-7。 4.7 盐酸溶液[c(HCI)=（0.07±0.005)mol/L]：量取5.8mL的盐酸（4.1)到少量的水中，用水稀释定 容至1000mL。 4.8乙酸缓冲液（0.2mol/L)：溶解16.6g（精确至0.01g）乙酸钠（4.4)在250mL的水中，转移到 500mL容量瓶中，用水定容混，用冰乙酸（4.3）调至pH=5.4 4.9四乙基硼化钠溶液（质量分数为2%）：称取0.2g（精确至0.001g）的四乙基硼化钠（4.6）至10mL 容量瓶中，用水定容。该溶液是不稳定的，应现用现配。 注：注意衍生剂易燃 4.10有机锡氯化物标准物质（见附录A）：纯度不低于99.0%或已知含量 1 SN/T 4516—2016 4.11 三丁基氯化锡（d27）：（C,D，）3SnCl,CAS号1257647-76-9（内标物）。 4.12 四丁基锡（d36）：（C,D）Sn，CAS号358731-92-7（内标物）。 4.13 三苯基氯化锡（d15）：（CD，），SnCl,CAS号358731-94-9（内标物）。 量瓶，以少量的甲醇（4.5）溶解，稀释至刻度，混匀，有机锡标准储备溶液浓度以有机锡阳离子浓度计，有 机锡标准储备溶液浓度为1000mg/L。 注：有机锡标准储备溶液应在棕色容量瓶中，于4℃保存，保存期为六个月。 4.15有机锡混合标准工作溶液：分别量取1.0mL有机锡标准储备溶液（4.14）至100mL容量瓶中用 甲醇（4.5）稀释至刻度，混匀，有机锡阳离子的浓度为10mg/L。 （4.12）和氯化三苯基锡（d15）（4.13）到100mL棕色容量瓶中，用少量的甲醇（4.5）溶解。用甲醇（4.5） 稀释至刻度，混匀。 注：内标储备液应在棕色容量瓶中，于4℃保存，保存期为一年。 4.17内标工作溶液：量取1.0mL的内标储备溶液（4.16）至100mL容量瓶。用甲醇稀释至刻度混匀。 5仪器和装置 5.1气相色谱-质谱仪（GC-MS)，带有电子轰击（EI)模式质谱。 5.2恒温水浴振荡器：可控温度（37土2）℃，振荡频率不低于150次/min。 5.3分析天平：感量分别为0.1mg。 5.4离心机：转速不低于5000r/min 5.5 分液漏斗振荡器。 5.6 pH测定仪：精度为士0.01pH单位 5.7带一次性枪头的有机溶液可调量程移液枪：从10μL到100μL，100μL到1000μL和1mL到 5mL体积范围。 5.8分液漏斗：150mL。 5.9 9离心管：10mL。 警示一一必须小心，以避免污染。因此烧瓶，任何与试验样品接触的设备和其提取物，必须专用。 标准信息服 使用前先用乙醇和正已烷冲洗。 6试验步骤 6.1试样的制备和提取 按GB6675.4一2014第8章的要求进行测试试样的制备和提取.得到样品溶液。 6.2样品衍生化 量取5mL样品溶液（6.1）到150mL分液漏斗（5.8）中，准确加人0.1mL的内标工作溶液（4.17）， 5mL的0.2mol/L乙酸缓冲液（4.8），调节pH值为4.7士0.1。然后添加0.5mL的四乙基硼化钠溶液 （4.9）和2mL的正已烷（4.2）。用分液漏斗振荡器（5.5）激烈振荡30min，然后静置直到两相完全的分 离。将正已烷相移入10mL离心管（5.9）中，以2000r/min离心3min，然后用气相色谱-质谱仪（5.1） 分析正已烷有机相。 2