2 0 2 5 1 2 0 9 发 布 － － 2 0 2 6 0 5 0 1 － － 实 施 土 壤 重 金 属 快 速 检 测 方 法 评 价 技 术 规 范 1 1 中 华 人 民 共 和 国 农 业 行 业 标 准 备 案 号 ： X X X X - X X X X Ｉ Ｃ Ｓ 1 3 . 0 8 0 C C S B 4 8 6 9 — 2 0 2 5 T e c h n i c a l s p e c i f i c a t i o n f o r e v a l u a t i o n o f r a p i d t e s t i n g m e t h o d o f h e a v y m e t a l s i n s o i l s Ｎ Ｙ ／ Ｔ 中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部 发 布NY/T４８６９—２０２５ 前　　言 本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则　第１部分:标准化文件的结构和起草规则»的规定 起草. 请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的责任. 本文件由农业农村部科学技术司提出. 本文件由农业农村部农业资源环境标准化技术委员会归口. 本文件起草单位:中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所. 本文件主要起草人:毛雪飞、李雪、钱永忠、许彦阳、姚真真、徐妍、兰冠宇、石洪玮、陈琳. ⅠNY/T４８６９—２０２５ 土壤重金属快速检测方法评价技术规范 １　范围 本文件规定了评价土壤重金属快速检测仪器分析方法所需的技术指标和评价程序. 本文件适用于农用地土壤中镉、汞、砷、铅、铬、镍、铜和锌其中一种或多种重金属元素快速检测仪器分 析方法的评价,其他土壤利用类型可参考使用. ２　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件,仅 该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件. GB１５６１８　土壤环境质量　农用地土壤污染风险管控标准(试行) HJ/T１６６　土壤环境监测技术规范 JJF１３４３　标准物质的定值及均匀性、稳定性评估 ３　术语和定义 下列术语和定义适用于本文件. ３􀆰１ 土壤重金属快速检测　rapidtestforheavymetalsinsoils 能够实现土壤固体直接进样或简单提取检测,不使用样品消化处理,检测时间(不包括土壤样品干燥 和粉碎时间)不超过３０min,可用于一种或多种重金属元素的定量检测,其方法定量限应小于GB１５６１８ 规定的农用地土壤污染风险筛选值的最小值. ３􀆰２ 重金属快速检测仪器　rapidtestinginstrumentationforheavymetals 能够实现农用地土壤重金属快速检测(３􀆰１)的仪器设备,可以通过便携、车载或其他方式在原位、现场 或实验室等场景中使用. ３􀆰３ 确证性方法　certifiedmethod 用于对土壤中一种或多种重金属元素含量值进行测定的方法,且方法已经被证明具有与预期用途相 称的正确度及其他性能,可以是国家标准或行业标准方法. ４　评价指标 ４􀆰１　基本要求 评价指标包括仪器分析方法的定量限、线性范围、相关系数、精密度、正确度、检测时间等,其中一项技 术指标未达到本文件要求即判定为“不符合”. ４􀆰２　方法定量限 应低于GB１５６１８规定的农用地土壤污染风险筛选值的最小值. ４􀆰３　线性范围与相关系数 校准曲线的线性范围应能覆盖本文件所涉及样品中元素含量水平,且线性相关系数(r)应不小于 ０􀆰９９５. ４􀆰４　方法精密度 对于单元素方法应选择该元素,对于多元素方法应至少选择２种元素用于方法精密度评价.计算６ １NY/T４８６９—２０２５ 次平行测定值的相对标准偏差(RSD),RSD应满足表１的要求. 表１　元素检测方法精密度和正确度允许范围 元素含量范围 mg/kgRSD ％正确度 加标回收率 ％相对误差(RE) ％ 镉＜０􀆰１ ０􀆰１~０􀆰４ ＞０􀆰４３５ ３０ ２５６０~１４０ ６５~１３５ ７０~１３０±４０ ±３５ ±３０ 汞＜０􀆰１ ０􀆰１~０􀆰４ ＞０􀆰４３５ ３０ ２５６０~１４０ ６５~１３５ ７０~１３０±４０ ±３５ ±３０ 砷＜１０ １０~２０ ＞２０２０ １５ １０７０~１３０ ８０~１２０ ８５~１１５±３０ ±２０ ±１５ 铜＜２０ ２０~３０ ＞３０２０ １５ １０７５~１２５ ８０~１２０ ８５~１１５±２５ ±２０ ±１５ 铅＜２０ ２０~４０ ＞４０２５ ２０ １５７０~１３０ ７５~１２５ ８０~１２０±３０ ±２５ ±２０ 铬＜５０ ５０~９０ ＞９０２０ １５ １０７５~１２５ ８０~１２０ ８５~１１５±２５ ±２０ ±１５ 锌＜５０ ５０~９０ ＞９０２０ １５ １０７５~１２５ ８０~１２０ ８５~１１５±２５ ±２０ ±１５ 镍＜２０ ２０~４０ ＞４０２０ １５ １０７５~１２５ ８０~１２０ ８５~１１５±２５ ±２０ ±１５ ４􀆰５　方法正确度 与有证标准物质的标定值、确证性方法的定值或加标量值相比,６次测定算术平均值的相对误差 (RE)或加标回收率应符合表１的要求. ４􀆰６　检测时间 在重金属快速检测仪器调试完毕,建立校准曲线之后,单个试样的检测时间(从称样到得出测定值的 整个过程)不超过３０min. ５　评价前准备 ５􀆰１　评价方案 评价方案内容应包括但不限于: a)　评价工作要求; b)仪器准备与管理; c)人员准备与管理; d)盲样准备与管理; e)评价内容及依据; f)报告要求与编制. ５􀆰２　仪器准备 ５􀆰２􀆰１　对同一类型、同一规格的仪器,应由生产商提供２台(套)仪器及其配套资料,其中１台用于评价、１ 台备用.当第一台评价用仪器不能正常工作时,启用备用仪器.常见的土壤重金属快速检测仪器分析方 ２NY/T４８６９—２０２５ 法见附录A. ５􀆰２􀆰２　开展评价检测工作前,应对仪器的一般性指标进行验核(见附录B),作为评价报告的辅助材料,不 作为否决项. ５􀆰３　人员准备 ５􀆰３􀆰１　土壤盲样准备、评价实施等过程应为独立环节,每个环节有２人,一位为执行人,一位为监督人;其 中,执行人从事相关领域工作年限不少于５年,且盲样准备与评价实施过程的人员不应相同. ５􀆰３􀆰２　开展评价检测工作前,评价人员应先熟悉待评价仪器方法的检测原理、操作程序等相关内容,开展 空白试验、校准曲线等预实验. ５􀆰４　盲样准备 ５􀆰４􀆰１　应选取代表性的农用地土壤作为盲样,可以是国家有证标准物质,或按照HJ/T１６６的要求经风 干、研磨至过孔径０􀆰１４９mm尼龙筛,样品均匀性满足JJF１３４３的要求,且经确证性方法确认元素含量的 土壤样品.一般情况下,盲样数为１０份,其中评价用盲样数为６份,土壤类型不少于３种,其他为干扰用 盲样. ５􀆰４􀆰２　盲样的选择条件见表２,其中低含量或高含量盲样数量应不少于２份,具体数量根据盲样和评价 准备情况随机确定,其中元素含量水平宜均匀分散,不宜集中在某一较窄范围. 表２　盲样的选择条件 盲样类型 汞和镉含量范围 其他元素含量范围 低含量评价用盲样 ≤１倍 ≤０􀆰５倍 高含量评价用盲样 ＞１倍 ＞０􀆰５倍 干扰用盲样 外观应与评价用盲样近似,不应明显区分 　　注１:倍数以GB１５６１８规定的农用地土壤污染风险筛选值最小值为基准. 注２:对于低含量样品,元素含量应达到仪器使用说明书规定的方法定量限能力;可以通过加标的方式使目标元素含量 达到定量检测的要求. ６　评价程序 ６􀆰１　盲样测试 ６􀆰１􀆰１　样品前处理 按照生产商提供的方法对盲样进行前处理. ６􀆰１􀆰２　检测过程 按照生产商提供的仪器使用方法对盲样进行检测. ６􀆰１􀆰３　测定结果 按照生产商提供的仪器使用方法读出并记录测定结果. ６􀆰１􀆰４　空白试验 按照生产商提供的仪器使用方法开展空白试验. ６􀆰２　方法检出限和定量限评价 在重金属快速检测仪器处于正常工作状态下,连续１０次测量空白样品或低含量的样品,以１０次测量 信号值的３倍标准偏差所对应元素质量分数为检出限(LOD),１０倍为定量限(LOQ).其中,多次测定信 号值的标准偏差按公式(１)计算;LOD和LOQ均以质量分数计,单位为毫克每千克(mg/kg),分别按公式 (２)和公式(３)计算. s＝∑n i＝１(xi－􀭺x)２ n－１(１) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: ３NY/T４８６９—２０２５ s———多次测量信号值的标准偏差; xi———单次测定信号值; 􀭺x———多次测定信号值的算术平均值; n———测量次数,n＝１０. LOD＝３×s b(２) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: LOD———元素检出限的数值,单位为毫克每千克(mg/kg); s———多次测量信号值的标准偏差; b———校准曲线斜率. LOQ＝１０×s b(３) 􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺􀆺 式中: LOQ———元素定量限的数值,单位为毫克每千克(mg/kg); s———多次测量信号值的标准偏差; b———校准曲线斜率. ６􀆰３　校准曲线评价 在重金属快速检测仪器处于正常工作状态下,采用标准溶液法、标准加入法或者基体匹配法,按照元 素含量(根据仪器特点设置５个~７个点,不含零点)从低到高依次测定,以元素含量(mg/kg)为横坐标、 仪器设备信号响应值为纵坐标,绘制一次或二次方程的校准曲线,计算线性范围,拟合线性相关系数(r). 注:对于非线性特殊校准方法的重