ICS 71. 060.50 G 12 HG 备案号：48491—2015 中华人民共和国化工行业标准 HG/T4694—2014 工业高纯氯氧化锆 High purity zirconium oxychloride for industrial use 2015-06-01实施 2014-12-31发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4694—2014 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化T分技术委员会（SAC/TC63/SC1）归口。 本标准起草单位：广东东方锆业科技股份有限公司、河南佰利联化学股份有限公司、浙江锆谷科 技有限公司、中海油天津化工研究设计院， 本标准主要起草人：许小军、陈潮钮、陈建立、蒋东民、赵美敬、廉晓燕。 HG/T4694—2014 工业高纯氯氧化锆 1范围 本标准规定了工业高纯氯氧化的要求，试验方法，检验规则，标志、标签，包装、运输和 贮存。 本标准适用于工业高纯氯氧化锆。该产品主要用作生产宝石二氧化锆、稳定二氧化锆的原料，也 用于压电原件、陶瓷电容器、电子材料、光学透镜、玻璃添加剂和光学玻璃等。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T191-2008 包装储运图示标志 GB/T3049一2006T业用化T.产品钅 铁含量测定的通用方法1，10-菲啰啉分光光度法 GB/T 6678 3化工产品采样总则 GB/T6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.2 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标 准溶液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及 制品的制备 YS/T568.3—2008氧化锆、氧化铪化学分析方法硅量的测定 钼蓝分光光度法 YS/T568.6-2008氧化锆、氧化铪化学分析方法钛量的测定 二安替吡嘛甲烷分光光度法 3分子式和相对分子质量 分子式：Zr0Cl2·8H20) 相对分子质量：322.20（按2011年国际相对原子质量） 4分类 本产品按锆铪合量的不同分为两个规格：HPZ()C-36、HPZ()C-35。 5要求 5.1外观：白色或微黄色针状结晶。 5.2T业高纯氯氧化锆按本标准规定的试验方法检测，应符合表1的技术要求。 HG/T4694—2014 表1技术要求 指 标 项 日 HPZOC-36 HPZOC-35 锆铪合量（以ZrO)：计）.ze/% 36. 0 35. 0 氧化铁（Fe2()：）.w/% 0. 000 5 0.000 5 二氧化硅（Si()）.ze/% 0. 002 0. 003 氧化钠(Naz()).w/% 0. 000 5 0. 000 5 二氧化钛（Ti()：），/% 0. 000 5 0.000 5 氧化钙(Ca()).w/% 0. 000 5 0. 000 5 6试验方法 警告：本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者应小心谨慎！如溅到皮肤上应立 即用水冲洗，严重者应立即治疗。 6.1一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008规定的三 级水。试验中所需杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.2、HG/ T3696.3的规定制备。 6.2外观检验 在自然光下，于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观。 6.3锆铪合量的测定 6.3.1方法提要 在盐酸介质中，Zr()²+与指示剂二甲酚橙生成红色络合物。用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准 滴定溶液滴定．EDTA与Zr()2+络合，Zr()2+与二甲酚橙的红色络合物被破坏，溶液呈现游离二甲 酚橙本身的黄色指示终点。 6.3.2试剂 6.3.2.1盐酸羟胺。 6.3.2.2氨水。 6.3.2.3盐酸。 6.3.2.4盐酸溶液：1+1。 6.3.2.5乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：β（Zr()）~3g/L。 按下列方法进行配制、标定和计算： a） 配制一一称取9.5g乙二胺四乙酸二钠，精确至0.01g。置于250ml.烧杯中，加入150mL 水，在电炉上加热溶解。冷却至室温后，全部转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。 b）标定一-称取约0.25g已于105℃土2℃干燥至质量恒定的光谱纯二氧化锆，精确至 0.0002g。置于盛有2g焦硫酸钾的瓷中，再称取4g焦硫酸钾覆盖在光谱纯二氧化锆 上，在800℃土25℃的高温炉中熔融15min～20min。取出，冷却至室温后，用约10mL 盐酸溶液浸出熔块，全部转移至250mL烧杯中，盖上表面皿．加热溶解。冷却至室温，全 部转移至250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取50.00mL上述溶液，置于 250mL烧杯中，加人4滴酚酞指示液，加人氨水直至溶液沉淀完全（溶液变为红色）并过 量数滴。盖上表面皿，加热至沸，趁热用中速定性滤纸过滤。用热水洗至滤液加入酚酰指 2 HG/T4694—2014 示液无红色为止，将沉淀物连同滤纸放回原烧杯中，加人150mL水、15mL盐酸，盖上表 面皿，置于电炉上加热煮沸直至沉淀溶解。再加入约0.5g盐酸羟胺，盖上表面皿．继续煮 沸2min～3min。取下，加人适量二甲酚橙指示剂，立即用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标 准滴定溶液滴定至溶液变黄，并且煮沸后溶液不再变红，即为滴定终点。 同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加人试剂的种类和量（标准 滴定溶液除外）与测定试验溶液相同。 计算一一乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的浓度以每升相当于二氧化锆的质量p c) 计，数值以克每升（g/L）表示，按公式（1）计算： mX（50/250） p=(V-V.)/1000 (1) 式中： 光谱纯二氧化锆的质量的数值，单位为克（g）； w 光谱纯二氧化锆中二氧化锆的质量分数； V一滴定试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单 位为毫升（mL）； Vo 滴定空白试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数 值，单位为毫升（mL）。 每人三平行测定数据的极差与平均值之比不得大于0.2%，两人测定结果之差与两人测定结果平 均值之比不应大于0.2%。 6.3.2.6酚指示液：10g/L。 6.3.2.7二甲酚橙指示剂：称取1g二甲酚橙与99g硝酸钾，在研钵中混匀，研细。 6.3.3仪器、设备 6.3.3.1电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃土2℃。 6.3.3.2高温炉：温度能控制在800℃±25℃。 6.3.4分析步骤 称取约2g试样，精确至0.0002g。置于250mL烧杯中，加入50mL水，加热溶解。冷却后全 部转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取25.00mL试验溶液，置于250mL锥形瓶 中，加人约65mL水，加入10mL盐酸，加人约0.5g盐酸羟胺，在电炉上加热煮沸。加人适量二甲 酚橙指示剂，立即用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定至溶液变黄，并且煮沸后溶液不 再变红，即为滴定终点。 同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加人试剂的种类和量（标准滴定溶液除 外）与测定试验溶液相同。 6.3.5结果计算 锆铪合量以二氧化锆（ZrO)2）的质量分数i计，按公式（2）计算： p(V-V.)/1000 2×100% (2) mX(25/500) 式中： β——乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为克每升（g/L）； V- 一滴定试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升 (mL); Vo 滴定空白试验溶液消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为 毫升（mL）； 试样的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 3 HG/T4694—2014 6.4氧化铁含量的测定一 分光光度法（仲裁法） 6.4.1方法提要 同GB/T3049—2006第3章。 6.4.2试剂 6.4.2.1盐酸溶液：1+1。 6.4.2.2铁标准溶液：1mL溶液含铁（Fe）0.010mg。 移取1.00mL.按HG/T3696.2要求配制的铁标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，摇匀。此溶液现用现配。 6.4.2.3双掩蔽剂：0.25mol/L乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液与0.5mol/L柠檬酸三铵溶液等 体积混合。 6.4.2.4其他试剂同GB/T3049一2006第4章。 6.4.3仪器、设备 同GB/T3049—2006第5章。 6.4.4分析步骤 6.4.4.1工作曲线的绘制 取6个100ml.容量瓶，分别移取0.00mL、1.00mlL、3.00mL、5.00ml、7.00mL、9.00ml 铁标准溶液，加人适量的水，加人40mL双掩蔽剂，用氨水或盐酸调pH～2（用精密pH试纸检 验）。加人2.5mL抗坏血酸溶液、20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液及5mL110-菲啰啉溶液，用水稀释 至刻度，摇匀。放置30min后，使用4cm或5cm比色皿，用水调零，在分光光度计上于波长510 nm处测其吸光度。从每