ICS 71.060.30 G 11 HG 备案号：48488—2015 中华人民共和国化工行业标准 HG/T4691—2014 工业多聚磷酸 Polyphosphoric acid for industrial use 2015-06-01实施 2014-12-31发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4691—2014 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化T.分技术委员会（SAC/TC63/SC1）归口。 本标准起草单位：云南天耀化工有限公司、广西越洋化工实业集团有限公司、广西明利化工有限 公司、云南省化T研究院、中海油天津化T研究设计院。 本标准主要起草人：张万平、陈建江、林明、印华亮、林军、吴小海、肖植特、杨亚斌、陆 思伟。 HG/T4691—2014 工业多聚磷酸 警告：本产品具腐蚀性、刺激性。试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心 谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用易燃液体时，不应使用明火加热。 1范围 本标准规定了工业多聚磷酸的要求，试验方法，检验规则，标志、标签，包装、运输和贮存。 本标准适用于以工业黄磷或五氧化二磷为原料生产的工业多聚磷酸。主要用于有机合成、药品中 间体、香料中间体、皮革、化T等行业也可作为正磷酸的代用品。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB190—2009 危险货物包装标志 GB/T3049—2006T.业用化T.产品 铁含量测定的通用方法 1.10-菲啰啉分光光度法 GB/T6678 化T.产品采样总则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB 15258 化学品安全标签编写规定 GB 18191 包装容器危险品包装用塑料桶 GB/T19161 包装容器复合式中型散装容器 GB/T23947.1—2009 无机化T.产品中砷测定的通用方法 第1部分：二乙基二硫代氨基甲酸 银光度法 GB/T23950—2009 无机化T.产品中重金属测定通用方法 HG/T3696.1无机化T.产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准滴 定溶液的制备 HG/T3696.2 无机化T.产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标 准溶液的制备 HG/T3696.3 无机化T.产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及 制品的制备 3 分子式 分子通式：H+2P（)3n+1 0 4分型 T.业多聚磷酸分为两种规格：115%酸、105%酸。 1 HG/T4691—2014 5 要求 5. 1 外观：无色透明或略带浅黄色、和 稠状液体。 5. 2 .T.业多聚磷酸按本标准规定的试验方法检测应符合表1的技术要求。 表1技术要求 指 标 115%酸 105%酸 项 日 合格品 合格品 优等品 优等品 30 20 30 40 色度（黑曾） 20 40 ≥115. 0 104~106 磷酸（H;P);).w/% 75.3~76.7 五氧化二磷（Pz();）.ze/% 0. 000 5 0. 000 3 0. 0005 0.000 5 氯化物（以(1计）./% 0. 000 3 0, 000 5 0. 002 0. 001 0.002 0.002 铁(Fe).w/% 100°0 0. 002 0, 000 5 0. 008 0. 010 砷(As).w/% 0. 004 0.008 0.010 0. 002 T000 0. 001 0. 002 重金属（以Pb计）)./% 0. 001 100°0 6 试验方法 6. 1 一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时.均指分析纯试剂和GB/T6682--2008规定的三 级水。试验中所用的标准滴定溶液、 杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 6.2外观检验 在自然光下用目视法进行判定 6.3磷酸和五氧化二磷含量的测定 6.3.1重量法（仲裁法） 6.3.1.1方法提要 在酸性溶液中多聚磷酸根全部转化为正磷酸根离子，与加入的沉淀剂喹钼柠酮形成沉淀。经过 滤、 烘干、称量，计算出磷酸和五氧化二磷含量。 6. 3. 1. 2 试剂 6. 3. 1. 2. 1 硝酸溶液：1+1。 6. 3. 1. 2. 2 混合酸：将1体积的盐酸缓缓注入4体积的硝酸溶液中，混合均匀， 使用时配制。 6. 3. 1. 2.3 喹钼柠酮溶液。 6. 3. 1.3 仪器 6.3.1.3.1 玻璃砂埚：滤板孔径为5μm~15μm。 6.3.1.3.2 电热恒温干燥箱：温度能控制在180℃土2℃或250℃土5℃。 6.3.1.4 分析步骤 6.3.1.4.1 试验溶液的制备 称取约0.7g试样，精确至0.0002g。置于250mL.烧杯中，加入20ml混合酸和20ml.水，混 盖上表面血，置于电热板上，缓缓加热至微沸30min。冷却，转移人500ml.容量瓶中，用水稀 匀。 释至刻度，摇匀。 2 HG/T4691—2014 6.3.1.4.2空白试验溶液的制备 除不加试样外，其他加入的试剂量与试验溶液的制备完全相同，并与试样同时进行相同处理。 6.3.1.4.3测定 用移液管移取10mL试验溶液和试验空白溶液，分别置于250mL烧杯中。加入15mL硝酸溶 液，用水稀释至约100mL。盖上表面皿，置于电热板上，加热至微沸30s。冷却过程中（溶液的温 度在75℃左右），加入50mL喹钥柠酮溶液（在加入试剂和加热过程中不得使用明火，不得搅拌， 以免凝块）。冷却至室温，冷却过程中搅拌3次4次。 用预先在180℃土2℃或250℃±5℃电热恒温干燥箱内干燥至质量恒定的玻璃砂埚抽滤。先 将上层清液滤完，用倾泻法洗涤沉淀3次～+次，每次用水约25mL。然后将沉淀移入玻璃砂埚中 抽滤，再用水洗涤沉淀4次，将带有沉淀的玻璃砂埚置于180℃土2℃或250℃土5℃电热恒温干 燥箱中，从温度达到设定值时计时.在180℃下干燥45min或在250℃下干燥15min。取出，稍冷 却，置于干燥器中.冷却至室温。称量，精确至0.0002g。 6.3.1.5结果计算 磷酸含量以磷酸（H:P()）质量分数wi计，按公式（1）计算： m×(10/500) 式中： mi 试验溶液生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克（g）； mo-3 空白试验溶液生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克（g）； 试样的质量的数值，单位为克（g）； 0.04428——磷钥酸喹啉换算成磷酸的系数。 五氧化二磷含量以五氧化二磷（P：)；）质量分数w：计按公式（2）计算： (ml=mo)X0.03207 w X100 % ....... (2) mX(10/500) 式中： 试验溶液生成磷钼酸喹沉淀的质量的数值，单位为克（g）； mo— 空白试验溶液生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克（g）； 试样的质量的数值，单位为克（g）； m 0.03207-—磷钥酸喹啉换算成五氧化二磷的系数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 6.3.2链长法 6.3.2.1方法提要 链长法仅适用于115%酸样品中的磷酸和五氧化二磷含量的测定。称取一定量的样品，加人适量 水，用氧氧化钠标准滴定溶液滴定，以自动电位滴定仪记录滴定曲线。当pH～12时，根据曲线上的 两个拐点所消耗的氢氧化钠的体积计算磷酸和五氧化二磷的含量。 6.3.2.2试剂 氢氧化钠标准滴定溶液：c(Va()H)~1.00mol/L。 6.3.2.3仪器 自动电位滴定仪。 6.3.2.4分析步骤 称取0.40g土0.01g试样（115%酸），置于150mL烧杯中。加人100mL水，放入搅拌转子。 置于电磁搅拌器上，搅拌约5。用氢氧化钠标准滴定溶液在自动电位滴定仪上滴定至溶液的pH~ 12，记录滴定曲线的拐点EP1和EP2处（见示例）所用氢氧化钠标准滴定溶液的体积VEPI和VEP2。 3 HG/T4691—2014 示例： EP EP1 6.3.2.5结果计算 多聚磷酸平均链长N，按公式（3）计算： 2VePI N= (3) VEp2VEPi 式中： VEPI- 滴定至拐点EP1处消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； 滴定至拐点EP2处消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的总体积的数值，单位为毫升（mL）。 VEP2— 磷酸含量以磷酸（H：P)）质量分数w3计，按公式（4）计算： 98N X100% (t) W3 80N+18 式中： N 多聚磷酸平均链长； 98— 磷酸的相对分子质量； 80-—磷酸脱掉1个水分子后的相对分子质量； 18-—水的相对分子质量。 五氧化二磷含量以五氧化二磷（PO；）质量分数w计，按公式（5）计算： w=0.7245w3 (5) 式中： 3- 按6.3.2.4测得的磷酸（H:P(),）质量分数的准确数值； 0.7245—— 一磷酸换算成五氧化二磷的系数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 6.4氯化物含量的测定 6.4.1方法提要 在硝酸介质中，试样中的氯化物与加入的硝酸银形成氯化银悬浊液，与标准比