ICS 67.050 CCS A 017 团 体 标 准 T/ NAIA 0455—2025 枸杞干果中杂环类杀菌剂的测定 气相色谱 -串联质谱法 Determination of Heterocyclic Fungicides in Dried Wolfberry by Gas Chromatography-Tandem Mass Spectrometry 2025-12- 30发布 2026-01- 10实施 宁夏化学分析测试协会 发 布 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 I 前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》规定 起草。 本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。 本文件起草单位 ：宁夏职业技术大学、宁夏回族自治区食品检测研究院（国家市场监督管理总 局重点实验室（枸杞及葡萄酒质量安全） ）、宁夏智联检测研究所（有限公司 ）、百瑞源枸杞股份 有限公司、宁夏化学分析测试协会。 本文件主要起草人 ：徐瑞、张瑶、王泽岚、朱燕燕、左富梅、刘继辉、王琦、王红燕、马海燕、 周昕、于丽华、谢芳、王鹏、张小飞。 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0455—2025 1枸杞干果中杂环类杀菌剂的测定 气相色谱串联质谱法 1范围 本文件规定了枸杞干果中丙环唑 、三唑酮、戊唑醇、氟环唑、己唑醇、腈菌唑、腈苯唑、多效 唑8种杂环类杀菌剂残留量的气相色谱 -串联质谱法测定方法。 本文件适用于枸杞干果中丙环唑 、三唑酮、戊唑醇、氟环唑、己唑醇、腈菌唑、腈苯唑、多效 唑8种杂环类杀菌剂的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682《分析实验室用水规格和实验方法》 GB/T 8170《数值修约规则与极限数值的表示和判定》 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 样品经有机试剂提取，固相萃取柱净化，供气相色谱 -串联质谱仪测定，以基质匹配外标法定 量。 5试剂和材料 本方法所用的试剂，除另有规定外，均为色谱纯，实验用 水为 GB/T 6682规定的一级水。 5.1试剂和材料 5.1.1乙腈（ CH 3CN）。 5.1.2乙酸乙酯 （C4H8O2）。 5.1.3氨基固相萃取柱（ 200 mg/6 mL）。 5.1.4微孔过滤膜（有机相）： 13 mm×0.22 μm。 5.2标准品 丙环唑、三唑酮、戊唑醇、氟环唑、己唑醇、腈菌唑、腈苯唑、多效唑标准品名称 、化学分子 式、 CAS号见附录 A。 5.3标准溶液配制 5.3.1标准储备液（10.0 μg/mL）：分别准确移取质量浓度为 100.0 μg/mL的丙环唑 、三唑酮、戊唑醇、 氟环唑、己唑醇、腈菌唑、腈苯唑、多效唑标准物质各 1.0 mL，用乙酸乙酯（ 5.1.2）溶解并定容至 10.0 mL容量瓶中，得到 10.0 μg/mL标准储备液，于 -18℃避光保存。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0455—2025 25.3.2 混合标准工作溶液：分别准确吸取 1 mL上述标准储备液，用乙酸乙酯定容至 10 mL，得 1.0 μg/mL的混合标准溶液。分别准确吸取不同体积标准工作液，用空白基质配制成丙环唑、三唑酮、 戊唑醇、氟环唑、己唑醇、腈菌唑、腈苯唑、多效唑浓度为 0.01 μg/mL、0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、 0.10 μg/mL、0.20 μg/mL、0.50 μg/mL的混合标准工作溶液（临用现配）。 6 仪器和设备 6.1气相色谱 -串联质谱仪：配 备电子轰击源（ EI）。 6.2分析天平： 感量 0.01 g。 6.3涡旋混合器。 6.4高速离心机： 最大转速 10000 r/min。 6.5氮吹仪：可控温。 6.6高速匀浆机。 7分析步骤 7.1试样制备 随机取枸杞干果样品 500 g，粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中 。 7.2试液的提取与净化 称取 2 g（精确至 0.01g）均质后的样品于 50 mL聚四氟乙烯离心管中， 加入 8 mL超纯水，静 置30 min，加入 10 mL乙腈，匀浆 振荡提取 15 min，8000 r/min离心 5 min，取上清液，将上清液 全部转移至经乙腈活化的氨基柱，用乙腈洗脱，氮吹至近干， 加入 2 mL乙酸乙酯复溶，供气相色 谱-串联质谱仪测定。 7.3仪器参考条件 a）色谱柱： 5%苯基 -95%二甲基聚硅氧烷色谱柱 (30 m×0.25 mm×0.25 μm)； b）色谱柱温度： 40℃保持 1 min，然后以 40℃ /min程序升温至 120℃，再以 5℃/min升温至 240℃，再以 12℃ /min升温至 300℃，保持 6 min； c）载气：氮气，纯度 >99.999% ，流速 1.0 mL/min； d）进样口温度： 280℃； e）进样量： 1 μL； f）进样方式：不分流进样； g）电离能量 ：70 eV； h）离子源温度： 280℃； i）传输线温度： 280℃； j）溶剂延迟： 5 min； k）多反应监测（ MRM）：每种农药分别选择一对定量离子、一对定性离子。每组所有需要检 测离子对按照出峰顺序 ，分时段分别检测 。每种农药的保留时间 、定量离子对 、定性离子对参见附 录B。 7.4定性确证 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0455—2025 37.4.1保留时间 被测物质色谱峰保留时间与标准物质色谱峰保留时间相比较，相对误差应在 ±2.5%以内。 7.4.2离子丰度比 相同实验条件下进行样品测定时 ，如果检出色谱峰的保留时间与标准样品相一致 ，并且在扣除 背景后的样品质谱图中 ，所选择的离子均出现 。而且样品化合物的离子丰度比与质量浓度相当的标 准溶液相比，其允许偏差不超过 表1规定的范围，则可判定样品中存在目标组分。 表1 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ＞50% 20%~50% 10%~20% ≤10% 允许相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 7.5定量测定 将基质标准溶液与试液依次注入气相色谱 -串联质谱仪中 ，采用基质标准溶液校准曲线外标法定 量，待测试液中目标物的响应值均应在仪器检测的定量线性范围内 ，超过线性范围时应进行适当倍 数稀释后再进行分析 。在上述气相色谱－串联质谱条件下 ，丙环唑、三唑酮、戊唑醇、氟环唑、己 唑醇、腈菌唑、腈苯唑、多效唑 标准溶液的特征离子质量色谱图见附录 C。 7.6空白试验 除不加试样外，均按上述步骤进行。 8结果与表达 试样中各种农药残留量 按式（ 1）进行计算： 式中： X ──试样中化合物含量，单位为毫克每千克（ mg/kg）； C ──由标准曲线计算出的试样溶液浓度，单位为 微克每毫升（ μg/mL）； V ──试样的最终定容体积，单位为毫升（ mL）； m ──试样质量，单位为克（ g）； f ──稀释倍数。 1000 ──换算系数。