ICS 67.050 CCS A 017 团 体 标 准 T/ NAIA 0454—2025 枸杞子中 14种杀虫剂类残留量的测定 液相色谱 -串联质谱法 Determination of 14 Insecticide Residues in Wolfberry by Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry 2025-12- 30发布 2026-01- 10实施 宁夏化学分析测试协会 发 布 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0454—2025 I 前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》规定 起草。 本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口 。 本文件起草单位 ：宁夏职业技术大学、宁夏回族自治区食品检测研究院、百瑞源枸杞股份有限 公司、宁夏农垦集团有限公司、宁夏分析测试协会。 本文件主要起草人 ：张惠、张瑶、郭阳、朱燕燕、王泽岚、岳圆、于群、毕静莹、张金宏、唐 伟、谢芳、王鹏、张茹、张小飞。 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0454—2025 1枸杞子中 14种杀虫剂类残留量的测定 液相色谱 -串联质谱法 1范围 本文件规定了枸杞子中吡虫啉 、噻虫胺、敌百虫、涕灭威、抗蚜威、克百威、除虫脲、辛硫磷、 茚虫威、毒死蜱、炔螨特、螺螨酯、哒螨灵、阿维菌素14种杀虫剂残留量的液相色谱 -串联质谱法 测定方法。 本文件适用于枸杞子中吡虫啉 、噻虫胺、敌百虫、涕灭威、抗蚜威、克百威、除虫脲、辛硫磷、 茚虫威、毒死蜱、炔螨特、螺螨酯、哒螨灵、阿维菌 素14种类杀虫剂的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682《分析实验室用水规格和实验方法》。 GB/T 8170《数值修约规则与极限数值的表示和判定》。 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 试样经有机试剂提取，分散固相萃取法净化，供液相色谱 -串联质谱仪测定，外标法定量。 5试剂和材料 本方法所用的试剂，除另有规定外，均为色谱纯，实验用 水为 GB/T 6682规定的一级水。 5.1试剂和材料 5.1.1乙腈（ C2H3N）。 5.1.2甲醇（ CH 3OH）。 5.1.3甲酸铵（ HCOOHNH 4）。 5.1.4甲酸（ HCOOH）。 5.1.5柠檬酸钠（ C6H5O7Na3）：分析纯。 5.1.5柠檬酸氢二钠（ C6H6O7Na2）：分析纯。 5.1.6无水硫酸镁（ MgSO 4）：分析纯。 5.1.7 N-丙基乙二胺（ N-primary secondary amine，PSA）：粒径 50 μm。 5.1.8 十八烷基键合硅胶吸附剂（ C18）：粒径 50 μm。 5.1.9石墨化炭黑 (GCB)：50 μm。 5.1.10 2 mmol/L甲酸铵溶液（ 含0.1 %甲酸）： 称取 0.126 g甲酸铵，用水溶解， 加入 1.0 mL甲 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0454—2025 2酸，用水定容至 1000 mL。 5.1.11 2 mmol/L甲酸铵甲醇溶液 （含0.1 %甲酸）：称取 0.126 g甲酸铵，用甲醇溶解 ，加入 1.0 mL 甲酸，用甲醇定容至 1000 mL。 5.1.12微孔过滤膜（有机相） ：13 mm×0.22 μm。 5.2标准物质 吡虫啉、噻虫胺、敌百虫、涕灭威、抗蚜威、克百威、除虫脲、辛硫磷、茚虫威、毒死蜱、炔 螨特、螺螨酯、哒螨灵、阿维菌 素14种杀虫剂标准物质的名称、 化学分子式和 CAS号见附表 A。 5.3标准溶液配制 5.3.1标准储备液（ 10.0 μg/mL）：分别准确移取质量浓度为 1000.0 μg/mL的吡虫啉、噻虫胺、敌 百虫、涕灭威、抗蚜威、克百威、除虫脲、辛硫磷、茚虫威、毒死蜱、炔螨特、螺螨酯、哒螨灵、 阿维菌素 14种杀虫剂 标准物质各 0.1 mL，用乙腈 溶解并定容至 10 mL容量瓶中， 得到 10.0 μg/mL 标准储备液，于 -18℃避光保存， 保存期限为 3个月。 5.3.2混合标准工作溶液：分别准确吸取标准储备液（ 5.3.1）0.01 mL、0.02 mL、0.05 mL、0.1 mL、 0.2 mL、0.5 mL至10 mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成吡虫啉、噻虫胺、敌百虫、涕灭威、 抗蚜威、克百威、除虫脲、辛硫磷、茚虫威、毒死蜱、炔螨特、螺螨酯、哒螨灵、阿维菌素 14种杀 虫剂浓度为 0.01 μg/mL、0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.20 μg/mL、0.50 μg/mL的混合标准 工作溶液（临用现配）。 6仪器和设备 6.1液相色谱 -串联质谱仪：配备电喷雾离子源。 6.2分析天平： 感量 0.01 g。 6.3涡旋混合器。 6.4高速离心机： 最大转速 10000 r/min。 6.5高速匀浆机。 6.5超声波器。 7分析步骤 7.1试样制备 枸杞子样品：取60℃真空干燥至恒重的枸杞样品 500 g，去除果蒂、叶子等杂质，粉碎，混匀 备用。 7.2试液的提取与净化 称取试样 2.0 g（精确至 0.01g），加入 1 g柠檬酸钠（ 5.1.5）、 0.5 g柠檬酸氢二钠（ 5.1.6）， 加入 10 mL乙腈（ 5.1.1），涡旋振荡 10 min，超声提取 10 min，9000 r/min离心 5 min。取上清液 经过 0.4 g无水硫酸镁（ 5.1.6）、 300 mg PSA（5.1.7）、 200 mg C18（5.1.8）和10 mg GCB（5.1.9） 填料净化处理， 涡旋振荡 5 min，静置 5 min，4000 r/min离心 5 min，经0.22μ m滤膜过滤，供液相 色谱 -串联质谱仪测定。 7.3仪器参考条件 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0454—2025 37.3.1液相色谱参考条件 a）色谱柱： C18色谱柱（ 2.1 mm×150 mm，3.5 μm），或相当者。 b）柱温： 30 ℃。 c）流动相：A：2 mmol/L甲酸铵溶液（ 含0.1 %甲酸）；B：2 mmol/L甲酸铵甲醇（ 含0.1 %甲酸）。 梯度见表 1。 d）流速： 0.3 mL/min。 e）进样量： 2 μL。 表1 流动相及梯度洗脱条件 时间 /min 流速 /（mL/min） 流动相 A/% 流动相 B/% 0.00 0.3 97 3 100 0.3 97 3 1.50 0.3 85 15 2.50 0.3 50 50 18.00 0.3 30 70 23.00 0.3 97 3 7.3.2质谱参考条件 a）电离方式：电喷雾离子源（ ESI）。 b）扫描方式：正离子扫描。 c）检测方式：多反应监测（ MRM）。 d）鞘气温度： 350 ℃。 e）鞘气流速： 11.0 L/min。 f）雾化器压力： 320.00 kPa。 g）喷嘴电压： 500 V。 h）毛细管电压： 3500 V。 i）定性离子对、定量离子对、碎裂电压、碰撞能量等参数参见 附录 A。 7.4标准曲线的制作 精确吸取一定量的混合标准溶液 ，逐级用乙腈稀 释成浓度为 0.01 μg/mL、0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、 0.10 μg/mL、0.20 μg/mL、0.50 μg/mL的标准工作溶液。 空白基质溶液氮气吹干， 分别加入 1.0 mL 上述标准工作溶液复溶，配制成系列基质混合标