ICS 67.050 CCS A 013 团 体 标 准 T/ NAIA 0453—2025 甘蔗中杀菌剂和除草剂类农药残留量的 测定 液相色谱 -串联质谱法 Determination of Fungicide and Herbicide Residues in Sugarcane by Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry 2025-12- 30发布 2026-01- 10实施 宁夏化学分析测试协会 发 布 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0453-2025 I前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。 本文件起草单位 ：宁夏回族自治区食品检测研究院、宁夏职业技术大学、宁夏大学分析测试中 心、宁夏分析测试协会。 本文件主要起草人 ：张瑶、郭阳、龚慧、王泽岚、高琳、周锦文、张赫宇、徐瑞、蒙丽君、张 小飞。 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0453—2025 1甘蔗中杀菌剂和除草剂类农药残留量的测定 液相色谱 -串联质谱法 1范围 本文件规定了甘蔗中多菌灵 、霜脲氰、甲基硫菌灵 、氯磺隆、甲霜灵、嘧菌酯、烯酰吗啉 、氰 霜唑、啶氧菌酯 、苯酰菌胺 、吡唑醚菌酯 、杀铃脲 12种杀菌剂和除草剂残留量的液相色谱 -串联质 谱法测定方法。 本文件适用于甘蔗中多菌灵 、霜脲氰、甲基硫菌灵 、氯磺隆、甲霜灵、嘧菌酯、烯酰吗啉 、氰 霜唑、啶氧菌酯、苯酰菌胺、吡唑醚菌酯、 杀铃脲 12种杀菌剂和除草剂残留量的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682《分析实验室用水规格和实验方法》。 GB/T 8170《数值修约规则与极限数值的表示和判定》。 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 试样经有机试剂提取，分散固相萃取法净化，供液相色谱 -串联质谱仪测定，外标法定量。 5试剂和材料 本方法所用的试剂，除另有规定外，均为色谱纯， 实验用水为 GB/T 6682规定的一级水。 5.1试剂和材料 5.1.1乙腈（ C2H3N）。 5.1.2氯化钠（ NaCl）：分析纯。 5.1.3无水硫酸镁（ MgSO 4）：分析纯。 5.1.4 N-丙基乙二胺（ N-primary secondary amine，PSA）：粒径 50 μm。 5.1.5 十八烷基键合硅胶吸附剂（ C18）：粒径 50 μm。 5.1.6甲酸（ HCOOH）。 5.1.7 0.1%的甲酸水溶液： 取1.0 mL甲酸，用水稀释定容至 1 L。 5.1.8微孔过滤膜（有机相）： 13 mm×0.22 μm。 5.2标准物质 多菌灵、霜脲氰、甲基硫菌灵 、氯磺隆、甲霜灵、嘧菌酯、烯酰吗啉 、氰霜唑、啶氧菌酯 、苯 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0453—2025 2酰菌胺、吡唑醚菌酯、杀铃脲标准品的名称、 化学分子式和 CAS号见附表 A。 5.3标准溶液配制 5.3.1标准储备液（ 10.0 μg/mL）：分别准确移取质量浓度为 1000.0 μg/mL的多菌灵、霜脲氰、甲基 硫菌灵、氯磺隆、甲霜灵、嘧菌酯、烯酰吗啉 、氰霜唑、啶氧菌酯 、苯酰菌胺 、吡唑醚菌酯 、杀铃 脲标准物质各 0.1 mL，用乙腈溶解并定容至 10 mL容量瓶中，得到 10.0 μg/mL标准储备液，于 -18℃ 避光保存，保存期限为 3个月。 5.3.2混合标准工作溶液：分别准确吸取标准储备液（ 5.3.1）0.01 mL、0.02 mL、0.05 mL、0.1 mL、 0.2 mL、0.5 mL至10 mL容量瓶中 ，用乙腈定容至刻度 ，配制成多菌灵 、霜脲氰、甲基硫菌灵 、氯磺 隆、甲霜灵、嘧菌酯、烯酰吗啉、氰霜唑、啶氧菌酯、苯酰菌胺、吡唑醚菌酯、杀铃脲浓度为 0.01 μg/mL、0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.20 μg/mL、0.50 μg/mL的混合标准工作溶液 （临用 现配）。 6 仪器和设备 6.1液相色谱 -串联质谱仪：配备电喷雾离子源。 6.2分析天平： 感量 0.01 g。 6.3涡旋混合器。 6.4高速离心机： 最大转速 10000 r/min。 6.5高速匀浆机。 7分析步骤 7.1试样制备 取新鲜甘蔗样品 500 g，去除头尾非食用部分， 切成 1～2 cm的小段，剥离蔗皮并切碎，冷冻 密封保存 。 7.2试液的提取与净化 准确称取 3.0 g（精确至 0.01 g）均质后的样品 于50 mL聚四氟乙烯离心管中， 准确加入 20 mL 乙腈（ 5.1.1），均质 2 min，超声提取 30 min，加入 3 g氯化钠（ 5.1.2），涡旋振荡 1 min，离心 5 min。取5 .0 mL上清液于净化管中， 加入 100 mg PSA（5.1.4）、100 mg C18（5.1.5）、30 mg无水 硫酸镁（ 5.1.3），涡旋振荡 5 min，静置 5 min，4000 r/min，离心 5 min，经0.22 μm滤膜过滤，供 液相色谱 -串联质谱仪测定。 7.3仪器参考条件 7.3.1液相色谱参考条件 a）色谱柱： C18色谱柱（ 2.1 mm×100 mm，3.5 μm），或相当者。 b）柱温： 30℃。 c）流动相： A：0.1%的甲酸水溶液 （5.1.7），B：乙腈（5.1.1），梯度洗脱条件见表 1。 d）流速： 0.25 mL/min。 e）进样量： 5 μL。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0453—2025 3表1 流动相及梯度洗脱条件 时间 /min 流速 /（mL/min） 流动相 A/% 流动相 B/% 0.00 0.25 97 3 100 0.25 97 3 1.50 0.25 85 15 2.50 0.25 50 50 18.00 0.25 30 70 20.00 0.25 97 3 20.00 0.25 97 3 7.3.2质谱参考条件 a）电离方式：电喷雾离子源（ ESI）。 b）扫描方式：正离子扫描。 c）检测方式：多反应监测（ MRM）。 d）鞘气温度： 325 ℃。 e）鞘气流速： 10.0 L/min。 f）雾化器压力： 310.23 kPa。 g）喷嘴电压： 500 V。 h）毛细管电压： 3500 V。 i）定性离子对、定量离子对、碎裂电压、碰撞能量等参数参见 附录 B。 7.4标准曲线的制作 精确吸取一定量的混合标准工作溶液 ，逐级用乙腈稀 释成浓度为 0.01 μg/mL、0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.20 μg/mL、0.50 μg/mL的标准工作溶液 。空白基质溶液氮气吹干 ，分别加入 1 mL上述标准工作溶液复溶，配制成系列基质混合标准工作溶液，供液相色谱 -质谱联用仪测定。 以12种杀菌剂和除草剂各定量离子峰面积为纵坐标 ，标准溶液质量浓度为横坐标 ，绘制标准曲线 。 7.5定性确证 7.5.1保留时间 被测物质色谱峰保留时间与标准物质色谱峰保留时间相比较，相对误差应在 ± 2.5 %以内。 7.5.2离子丰度比 相同实验条件下进行样品测定时 ，如果检出色谱峰的保留时间与标准样品相一致 ，并且在扣除 背景后的样品质谱图中 ，所选择的离子均出现 。而且样品化合物的离子丰度比与质量浓度相当的标 准溶液相比，其允许偏差不超过 表2规定的范围，则可判定样品中存在目标组分。 表2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对