ICS 67.050 CCS A 017 T/NAIA 团 体 标 准 T/ NAIA 0450—2025 枸杞干果中有机氯和拟除虫菊酯类农药多 种残留量的测定 气相色谱 -串联质谱法 Determination of Multiple Residues of Organochlorine and Pyrethroid Pesticides in Dried Wolfberry by Gas Chromatography-Tandem Mass Spectrometry 2025-12- 30发布 2026-01- 10实施 宁夏化学分析测试协会 发 布 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0450—2025 I前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》规定 起草。 本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。 本文件起草单位 ：宁夏回族自治区食品检测研究院（国家市场监督管理总局重点实验室（枸杞 及葡萄酒质量安全） ）、宁夏回族自治区药品检验研究院、北方民族大学分析测试中心、宁夏化学 分析测试协会。 本文件主要起草人 ：张瑶、王泽岚、龚慧、郭阳、李谦、张芦燕、许凯歌、周锦文、王鹏、张 小飞。 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0450—2025 1枸杞干果中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的测定 气相色谱串联质谱法 1范围 本文件规定了 枸杞干果中 alpha-六六六、 beta-六六六、 gamma-六六六、 delta-六六六、 p,p'-DDT 、o,p'-DDT 、p,p'-DDD 、o,p'-DDD 、p,p'-DDE 、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂 、氯丹 -反式、beta- 硫丹、甲氧滴滴涕 、乙酯杀螨醇 、联苯菊酯 、甲氰菊酯 、氯氟氰菊酯 、氟氯氰菊酯 、氯氰菊酯 、氰 戊菊酯和 S-氰戊菊酯 、溴氰菊酯 、氯菊酯、醚菌酯、氟氰戊菊酯有机氯和拟除虫菊酯类农药的气相 色谱 -串联质谱检测方法。 本文件适用 枸杞干果中 alpha-六六六、 beta-六六六、 gamma-六六六、 delta-六六六、 p,p'-DDT 、 o,p'-DDT 、p,p'-DDD 、o,p'-DDD 、p,p'-DDE 、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、氯丹 -反式、 beta-硫丹、 甲氧滴滴涕 、乙酯杀螨醇 、联苯菊酯 、甲氰菊酯 、氯氟氰菊酯 、氟氯氰菊酯 、氯氰菊酯 、氰戊菊酯 和S-氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、醚菌酯、氟氰戊菊酯有机氯和拟除虫菊酯类农药的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682《分析实验室用水规格和实验方法》。 GB/T 8170《数值修约规则与极限数值的表示和判定》。 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 试样用乙腈提取 ，提取液经分散固相萃取净化 ，气相色谱 -串联质谱仪测定，外标法定量 。 5试剂和材料 本方法所用的试剂，除另有规定外，均为色谱纯，实验用 水为 GB/T 6682规定的一级水。 5.1试剂 5.1.1乙腈（ CH 3CN）。 5.1.2无水硫酸镁（ MgSO 4）：分析纯。 5.1.3氯化钠（ NaCl）：分析纯。 5.1.4 N-丙基乙二胺（ N-primary secondary amine，PSA）：粒径 50 μm。 5.1.5十八烷基键合硅胶吸附剂（ C18）：粒径 50 μm。 5.1.6柠檬酸钠（ C6H5Na3O7）：分析纯。 5.1.7柠檬酸氢二钠（ C6H6Na2O7）：分析纯。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0450—2025 25.1.8乙酸乙酯 （C4H8O2）。 5.1.9碳纳米管（ MWCNTs ）：碳管长度 5~15 μm；外径 10~20 nm；壁厚 4.5±1.3 nm；层数 5~12； 比表面积 160~210 m2/g；振实密度 0.06~0.1 g/cm3。 5.1.10微孔过滤膜（有机相） ：13 mm×0.22 μm。 5.2标准品 alpha-六六六、 beta-六六六、 gamma-六六六、 delta-六六六、 p,p'-DDT 、o,p'-DDT 、p,p'-DDD 、 o,p'-DDD 、p,p'-DDE 、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂 、氯丹 -反式、beta-硫丹、甲氧滴滴涕 、乙酯杀螨 醇、联苯菊酯 、甲氰菊酯 、氯氟氰菊酯 、氟氯氰菊酯 、氯氰菊酯 、氰戊菊酯和 S-氰戊菊酯 、溴氰菊 酯、氯菊酯、醚菌酯、氟氰戊菊酯有机氯和拟除虫菊酯类农药中文名称 、英文名称 、CAS号和化学 分子式见附录 A。 5.3标准溶液配制 5.3.1标准储备液（ 100.0 μg/mL）：准确吸取 各农药标准品 1.0 mL，分别用丙酮溶解并定容至 10.0 mL，于 -18℃避光保存。 5.3.2混合标准中间液（ 2.0 μg/mL）：吸取各农药标准储备液 1.0 mL于50 mL棕色容量瓶中，用丙酮 定容至刻度，得到浓度为 2.0 μg/mL的标准中间液，于 -18℃避光保存。 5.3.3混合标准工作液：分别准确吸取不同体积混合标准中间液，用空白基质配制成浓度为 0.02 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.20 μg/mL、0.50 μg/mL、0.80 μg/mL的标准工作液，临用现配 。 6仪器和设备 6.1气相色谱 -串联质谱仪：配 备电子轰击源（ EI）。 6.2分析天平： 感量 0.01 g。 6.3高速离心机： 最大转速 10000 r/min。 6.4氮吹仪：可控温。 6.5涡旋混合器。 6.6组织捣碎机 。 7分析步骤 7.1试样制备 随机称取 枸杞干果样品 500 g，粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中 。 7.2测定步骤 称取 2 g试样（精确至 0.01 g）于50 mL塑料离心管中， 加入 8 mL水涡旋混匀， 静置 30 min。 加入 10 mL乙腈（ 5.1.1）、4 g硫酸镁（ 5.1.2）、1 g氯化钠（ 5.1.3）、1 g柠檬酸钠（ 5.1.6）、0.5 g 柠檬酸氢二钠 （5.1.7），盖上离心管盖 ，剧烈振荡 1 min后9000 r/min离心 5 min。吸取上清液加到 内含 50 mg PSA（5.1.4）、50 mg C18（5.1.5）及15 mg MWCNTs （5.1.9）的塑料离心管中，涡旋混 匀1 min，9000 r/min离心 5 min，准确吸取 4 mL上清液于试管中， 40 ℃水浴中氮气吹干至近干。 加入 2 mL乙酸乙酯（ 5.1.8）复溶，过微孔滤膜（ 5.1.10），用于测定。 7.3仪器参考条件 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0450—2025 3a）色谱柱： 5%苯基 -95%二甲基聚硅氧烷色谱柱 (30 m×0.25 mm×0.25 μm)； b）色谱柱温度： 40℃保持 1 min，然后以 40℃ /min程序升温至 120℃，再以 5℃/min升温至 240℃，再以 12℃ /min升温至 300℃，保持 6 min； c）载气：氮气，纯度 >99.999% ，流速 1.0 mL/min； d）进样口温度： 280℃； e）进样量： 1 μL； f）进样方式：不分流进样； g）电离能量 ：70 eV； h）离子源温度： 280℃； i）传输线温度： 280℃； j）溶剂延迟： 5 min； k）多反应监测（ MRM）：每种农药分别选择一对定量离子、一对定性离子。每组所有需要检 测离子对按照出峰顺序 ，分时段分别检测 。每种农药的保留时间 、定量离子对 、定性离子对参见附 录B。 7.4定性测定 7.4.1保留时间 被测物质色谱峰保留时间与标准物质色谱峰保留时间相比较，相对误差应在 ±2.5%以内。 7.4.2离子丰度比 相同实验条件下进行样品测定时 ，如果检出色谱峰的保留时间与标准样品相一致 ，并且在扣除 背景后的样品质谱图中 ，所选择的离子均出现 。而且样品化合物的离子丰度比与质量浓度相当的标 准溶液相比，其允许偏差不超过 表1规定的范围，则可判定样品中存在目标组分。 表1 定性