ICS 67.12.30 CCS C 136 T/NAIA 团 体 标 准 T/ NAIA 0445—2025 淡水鱼中 11种全氟及多氟化合物的测定 高效液相色谱 -串联质谱法 Determination of 11 Perfluorinated and Polyfluoroalkyl Substances in Freshwater Fish by HPLC-MS/MS 2025-12- 30发布 2026-01- 10实施 宁夏化学分析测试协会 发 布 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0445-2025 I前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》规定 编写。 本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。 本文件起草单位 ：宁夏回族自治区食品检测研究院（国家市场监督管理总局重点实验室（枸杞 及葡萄酒质量安全） ）、宁夏医科大学 、天津市食品安全检测技术研究院 、宁夏化学分析测试协会 。 本文件主要起草人 ：马雪梅、郭阳、汤丽华、岳苑、吕毅、于永杰、郭文丽、赵娟、李智、马 桂娟、张小飞。 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0445—2025 1淡水鱼中 11种全氟及多氟化合物的测定 高效液相色谱 -串联质谱法 1范围 本文件规定了淡水鱼中全氟辛烷磺酰胺（ PFOSA）、全氟庚烷磺酸（ PFHpS）、全氟辛烷磺酸 （PFOS）、全氟（ 2-乙氧基乙烷）磺酸（ PFEESA ）、 9-氯十六氟 -3-氧杂壬烷 -1-磺酸钾 （9CL-PF 3ONS）和11-氯-二十氟 -3-氧杂十一烷 -1-磺酸钾（ 11CL-PF 3OUdS）、N-乙基 -N-(2-羟乙基 ) 全氟辛基磺酰胺（ N-EtFOSE ）、和N-乙基全氟辛烷磺酰胺（（ N-EtFOSA ）、 4.8-二氧杂 -3H-全氟 壬酸（ ADONA）、8:2 氯代多氟烷基醚磺酸盐（ 8:2FTS）、6:2氯代多氟烷基醚磺酸盐（ 6:2FTS）11 种全氟化合物含量的液相色谱 -串联质谱检测方法。 本文件适用于淡水鱼中全氟辛烷磺酰胺（ PFOSA）、全氟庚烷磺酸（ PFHpS）、全氟辛烷磺酸 （PFOS）、全氟（ 2-乙氧基乙烷）磺酸（ PFEESA ）、 9-氯十六氟 -3-氧杂壬烷 -1-磺酸钾 （9CL-PF 3ONS）、 11-氯-二十氟 -3-氧杂十一烷 -1-磺酸钾（ 11CL-PF 3OUdS）、 N-乙基 -N-(2-羟乙基 ) 全氟辛基磺酰胺（ N-EtFOSE ）、和N-乙基全氟辛烷磺酰胺（（ N-EtFOSA ）、 4.8-二氧杂 -3H-全氟 壬酸（ ADONA）、8:2 氯代多氟烷基醚磺酸盐（ 8:2FTS）、6:2氯代多氟烷基醚磺酸盐（ 6:2FTS）11 种全氟化合物含量的的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 试样经酸化乙腈提取，固相萃取柱净化，反相色谱柱分离，液相色谱 -串联质谱仪测定，外标 法定量。 5试剂和材料 本方法所用的试剂，除另有规定外，均为优级纯， 水为 GB/T 6682规定的一级水。 5.1试剂 5.1试剂 5.1.1 乙腈：色谱纯。 5.1.2 甲醇：色谱纯。 5.1.3 乙酸：色谱纯。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0445—2025 25.1.4 乙酸铵：色谱纯。 5.1.5 1%乙酸乙腈： 取乙酸 1.0mL，用乙腈定容至 100mL，混匀。 5.1.6 5mmol/L 乙酸铵溶液： 称取 0.3854g乙酸铵， 用水溶解并定容至 1000mL，混匀。 5.1.7 50%甲醇乙腈溶液： 取50mL甲醇，用乙腈定容至 100mL，混匀。 5.1.8 50%甲醇水溶液： 取50mL甲醇，用水定容至 100mL，混匀。 5.2材料 5.2.1 QuEChERS 萃取盐包（ 4.0g无水硫酸镁、 1.0g氯化钠、 1.0g柠檬酸钠、 0.5g柠檬酸二钠倍半 水合物混匀制成）。 5.2.2 Captiva EMR PFAS Food Ⅱ小柱（ 750mg，6mL或性能相当者）。 5.2.3 陶瓷均质子： 2cm（长） ×1cm（外径）。 5.3标准品 11种全氟及多氟化合物混合标准物质的名称、化学分子式、 CAS号和浓度见附表 A。 5.4标准溶液配制 5.4.1 混合标准储备液（ 10.0μg/mL ）：准确移取 100.0μg/mL 混合标准溶液 1.0mL，用甲醇（ 5.1.2） 溶解并定容至 10.0mL中，于 -18℃冰箱中保存。 5.4.2 混合标准中间液（ 1.0μg/mL ）：准确移取 上述标准储备液（ 5.4.1）1.0mL，用甲醇（ 5.1.2） 定容至 10.0mL，于 -18℃贮存。 5.4.3 标准工作液：移取适当体积的混合标准中间液（ 5.4.2），用空白样品基质溶液配制成质量浓 度为 2.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、20.0 ng/mL、50.0 ng/mL的标准工作液，临用现配。 6仪器和设备 6.1 液相色谱 -串联质谱仪：配备电喷雾离子源。 6.2 天平：感量 0.01g。 6.3 涡旋混合器。 6.4 高速离心机： 转速 9000r/min 。 6.5 氮吹仪。 6.6 有机微孔滤膜， 孔径 0.22μm，或相当者。 7分析步骤 7.1制备与保存 至少取 3尾鱼清洗后 ，去头，骨，内脏，取肌肉，鱼皮等可食部分绞碎混合均匀后备用 ，-18℃ 以下保存。 7.2提取与净化 7.2.1提取 称取5g试样（精确至 0.01g），置于 50mL聚丙烯（ PP）具塞离心管中， 加入 5mL水，涡旋 1min，加入 10mL1%乙酸乙腈（ 5.1.5），涡旋 混合 5min，加入 QuEChERS 萃取盐包（ 5.2.1）和一 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0445—2025 3粒陶瓷均质子（ 5.2.3），涡旋混匀 10min，8000r/min 离心 5min。 7.2.2净化 取Captiva EMR PFAS Food Ⅱ小柱（ 5.2.2），用5mL50%甲醇乙腈溶液（ 5.1.7）预清洗活化小 柱，取0.6mL相应样品平衡小柱 。取5.0mL上清溶液 过固相萃取柱 ，收集全部流出液 ，50℃氮吹至 近干， 1.0mL甲醇水（ 5.1.8）复溶， 过0.22μ m滤膜，供HPLC-MS/MS 分析。 7.3仪器参考条件 7.3.1液相色谱参考条件 a）色谱柱： C18色谱柱（ 2.1mm×150mm×3.5μm) ，或相当者。 b）柱温： 40℃。 c）流动相： A：5mmol/L 乙酸铵（5.1.6），B：乙腈（5.1.1）；梯度洗脱见表 1。 d）流速： 0.4mL/min 。 e）进样量： 5μL。 表1 流动相及梯度洗脱条件 时间 /min 流速 /（mL/min） 流动相 A/% 流动相 B/% 0.0 0.4 95 5 2.5 0.4 70 30 5.5 0.4 25 75 11.5 0.4 5 95 13.5 0.4 70 30 15.0 0.4 95 5 7.3.2质谱参考条件 a）电离方式：电喷雾离子源（ AJS ESI-）。 b）扫描方式：负离子扫描。 c）检测方式：多反应监测（ MRM）。 d）离子源温度： 300℃。 e）鞘气温度： 300℃。 f）鞘气流速： 11.0L/min 。 g）雾化气压力： 45psi。 h）喷嘴电压： 500V。 i）毛细管电压： 3500V。 j）定性离子对、定量离子对、碎裂电压、碰撞能量等参数参见 附录 A。 7.4定性测定 被测物质色谱峰保留时间与标准物质色谱峰保留时间相比较，相对误差应在 ±2.5%以内。相同 实验条件下进行样品测定时 ，如果检出色谱峰的保留时间与标准样品相一致 ，并且在扣除背景后的 样品质谱图中 ，所选择的离子均出现 。而且样品化合物的离子丰度比与质量浓度相当的标准溶液相 对离子丰度的允许偏差不超过 表2