ICS 67.050 CCS A 017 团 体 标 准 T/ NAIA 0441—2025 枸杞干果中腈吡螨酯残留量的测定 液相色谱 -串联质谱法 Determination of Cypermethrin Residues in Dried Wolfberry by HPLC-MS/MS 2025-12- 25发布 2025-12- 31实施 宁夏化学分析测试协会 发 布 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0441-2025 I前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》规定 编写。 本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。 本文件起草单位 ：宁夏回族自治区食品检测研究院（国家市场监督管理总局重点实验室（枸杞 及葡萄酒质量安全） ）、宁夏计量质量检验检测研究院、宁夏师范大学、宁夏医科大学、宁夏化学 分析测试协会。 本文件主要起草人 ：朱燕燕、马桂娟、李强、姚博伟、张瑶、刘竞择、曹江平、于永杰、王鹏、 汤丽华、吕毅、岳苑、张小飞。 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0441-2025 1枸杞中腈吡螨酯残留量的测定 液相色谱 -串联质谱法 1范围 本文件规定了枸杞中农药残留腈吡螨酯的液相色谱 -串联质谱检测方法。 本文件适用枸杞中腈吡螨酯的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 试样用水复溶后经乙腈提取，分散固相萃取净化，液相色谱 -串联质谱仪测定，外标法定量。 5 试剂和材料 本方法所用的试剂，除另有规定外，均为分析纯， 水为 GB/T 6682规定的一级水。 5.1试剂 5.1.1乙腈：色谱纯。 5.1.2甲醇：质谱纯。 5.1.3氯化钠。 5.1.4柠檬酸钠。 5.1.5无水硫酸镁：色谱纯。 5.1.6乙酸铵：色谱纯。 5.1.7 N-丙基乙二胺（ PSA）粉末： 粒径 50 μm。 5.1.8十八烷基（ C18）粉末： 粒径 50 μm。 5.1.9 5 mmol/L乙酸铵水溶液： 取乙酸铵 0.385 g，用水定容到 1000 mL，摇匀。 5.1.10 分散剂： 3.0 g无水硫酸镁（ 5.1.5）、1.0 g氯化钠（5.1.3）和0.5 g柠檬酸钠 。 5.1.11 吸附剂： 150 mgPSA、180 mg C18和200 mg无水硫酸镁 。 5.2标准品 腈吡螨酯中文名称、英文缩写、 CAS号和化学分子式 见附录表 A。 5.3标准溶液配制 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0441-2025 25.3.1标准储备液（ 1000.0 mg/L）：准确称取腈吡螨酯 标准品 10.0 mg，分别用乙腈溶解并定容至 10.00 mL容量瓶中，于 -18℃避光贮存， 有效期 6个月。 5.3.2标准中间液（ 10.0 mg/L）：准确吸取 腈吡螨酯储备液 0.1 mL于10 mL容量瓶中，用乙腈定 容至刻度，于 -18 ℃避光贮存， 有效期 3个月。 5.3.3混合标准工作液：分别准确吸取不同体积混合标准中间液，用空白枸杞基质配制成浓度 为 1.0μg/L~500.0 μg/L的系列标准工作溶液，临用现配。 6仪器和设备 6.1液相色谱 -串联质谱仪：配备电喷雾离子源。 6.2天平：感量 0.0001 g和0.01 g。 6.3高速粉碎机。 6.4涡旋混合器。 6.5离心机： 最大转速 10000 r/min。 6.6滤膜： 0.22 μm，有机相。 7分析步骤 7.1试液的制备 枸杞样品于 2 ℃~8 ℃冷藏保存 。试验时将枸杞样品取出 ，经高速粉碎机粉碎 ，分别置于样品袋 中，冷藏，备用。 7.2试液的提取 称取 2 g样品粉末于（ 精确至 0.01 g）于50 mL离心管中， 加入 5.00 mL水，静置 60 min，加 入10.00 mL乙腈（5.1.1）和分散剂（ 5.1.10），涡旋 5 min，8000 r/min下离心 3min。吸取 5.00 mL 上清液至装有吸附剂（ 5.1.11）的净化管内， 涡旋 2 min，8000 r/min下离心 3 min，取上清液， 经 0.22 μm有机滤膜过滤，上机测定。 7.3仪器参考条件 7.3.1液相色谱参考条件 a）色谱柱： C18，2.1 mm×100 mm，粒径 1.7 μm或性能相当。 b）柱温： 35 ℃。 c）流动相： A为5 mmol/L乙酸铵水溶液（ 5.1.9）， B为甲醇（ 5.1.2），流动相梯度条件 见表 1。 d）流速： 0.3 mL/min。 d）进样量： 10 μL。 表1 流动相及梯度洗脱条件 时间 /min 流速 /（mL/min） 流动相 A/% 流动相 B/% 0.00 0.3 90 10 3.50 0.3 10 90 5.00 0.3 10 90 6.00 0.3 90 10 8.00 0.3 90 10 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0441-2025 37.3.2质谱参考条件 a）离子源：电喷雾离子源（ ESI）。 b）扫描方式：正离子扫描。 c）检测方式：多反应监测（ MRM）。 d）鞘气温度 ：350 ℃。 e）鞘气流速： 11.0 L/min。 f）脱溶剂气 温度：300 ℃。 g）脱溶剂气 流速：7.0 L/min。 h）毛细管电压： 3500 V（正模式）。 i）定性离子对、定量离子对、 碰撞能量等参数参见附录 B。 7.4定性测定 经确证分析被测物质色谱峰保留时间与标准物质相一致 （相对保留时间不超过 0.2%），并且在 扣除背景后的样品谱图中 ，所选择的离子均出现 。同时所选择离子的丰度比与标准溶液中相关离子 的相对丰度一致，相似度在允许偏差之内（ 见表 2），则可判定样品中存在对应的被测物。 表2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ＞50% ＞20%至50% ＞10%至20% ≤10% 允许的相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 7.5定量测定 根据试液中被测物含量情况 ，选定浓度相近的基质标准混合使用液 ，基质标准混合使用液和待 测试液中被测物的响应值均应在仪器检测的线性范围内 。基质标准混合使用液与试液等体积进样测 定。标准溶液及试 液均按 7.3.1和7.3.2规定的条件进行测定 ，如果试液中与标准溶液相同的保留时 间有峰出现 ，则对其进行确证 。腈吡螨酯 标准品的多反应监测 （MRM）色谱图参见附录 C，采用基 质溶液校准曲线外标法定量。 7.6空白试验 除不加试样外，均按上述步骤进行。 8结果计算 试样中腈吡螨酯的含量按式（ 1）进行计算： X = 𝜌×𝑉×1000 𝑚×1000 ......................................................................................................................... （1） 式中： X ──试样中各种化合物含量，单位为微克每千克（ μg/kg）； ρ ──由标准曲线计算出的试样溶液浓度，单位为 纳克每毫升（ μg/L）； V ──提取液的体积（ 10mL），单位为毫升（ mL）； 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0441-2025 4m ──试样质量，单位为克（ g）。 注：测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留三位有效数字。 9精密度 在重复性测定条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10%。 10其他 当取样量为 2 g，定容体积为 10 mL时，腈吡螨酯 的定量限为 5 μg/kg。 全国团体标准信息平台