ICS 71. 060. 30 HG G 11 备案号：47119—2014 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4673—2014 工业用亚硝基硫酸 Nitrosyl sulfuric acidforindustrial use 2014-10-29发布 2015-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4673—2014 前言 本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会硫和硫酸分技术委员会（SAC/TC63/SC7）归口。 本标准起草单位：南化集团研究院、山东省产品质量监督检验研究院、浙江捷盛化学工业有限公 司、浙江省化工研究院有限公司、杭州龙山化工有限公司。 本标准主要起草人：冯俊婷、邱爱玲、邹惠玲、王九奇、魏柏松、邓乐平、陈爱华。 HG/T46732014 引言 本文件的发布机构提请注意，声明符合本文件时可能涉及与《亚硝基硫酸检测方法》相关的专利 的使用。 本文件的发布机构对于该专利的真实性、有效性和范围无任何立场。 该专利持有人已向本文件的发布机构保证，同意在合理且无歧视的条款和条件下免费许可任何组 织或个人在实施该标准时实施专利《亚硝基硫酸检测方法》。该专利持有人的声明已在本文件的发布 机构备案。相关信息可以通过以下联系方式获得： 专利持有人：杭州龙山化工有限公司 地址：浙江省杭州市滨江区浦沿镇浦沿路1号（310053) 请注意，除上述专利外，本文件的某些内容仍可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些 专利的责任。 HG/T4673—2014 工业用亚硝基硫酸 警告：亚硝基硫酸遇水会分解生成有毒气体，取样及分析时应注意安全。本标准中使用的部分试 剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者应严格按 照有关规定正确使用，并有责任采取适当的安全和健康措施。 1范围 本标准规定了工业用亚硝基硫酸的要求，试验方法，检验规则，标志、运输和贮存以及安全。 本标准适用于以硝酸与二氧化硫为原料制得的亚硝基硫酸。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB190危险货物包装标志 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3要求 3.1外观 工业用亚硝基硫酸为无色或淡黄色、淡绿色的液体，允许在温度低时有部分结晶。 3.2技术指标 工业用亚硝基硫酸的产品质量应符合表1的规定。 表1 技术指标 项目 I类 Ⅱ类 亚硝基硫酸（NOHSO.），w/% 40. 0 27. 6 硝酸（HNOs），w/% ≤ 0. 20 0. 20 总酸度（以HzSO，计)，w/% 供需双方协商 4试验方法 4.1通则 本标准中所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GB/T6682规定的 三级水。试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T 603的规定制备。取样及分析亚硝基硫酸所用的取样管或吸管应干燥后使用。 4.2外观的测定 用目视法测定。 1 HG/T4673—2014 4.3亚硝基硫酸质量分数的测定 4.3.1高锰酸钾法（仲裁栽法） 4.3.1.1原理 在酸性介质中，用高锰酸钾氧化亚硝基硫酸，根据高锰酸钾标准滴定溶液的消耗量计算出亚硝基 硫酸的质量分数。 4.3.1.2试剂 4.3.1.2.1硫酸。 4.3.1.2.2硫酸溶液：1+4。 4.3.1.2.3草酸钠溶液：6.7g/L。 4.3.1.2.4高锰酸钾标准滴定溶液： KMn04)=0.1mol/L。 4.3.1.3分析步骤 4.3.1.3.1试液的制备 称取约30g硫酸（4.3.1.2.1)，精确到0.0001g。置于一清洁、干燥的125mL滴瓶中。再称取 10g～30g试样（将试样中亚硝基硫酸的质量分数稀释至20%以下），精确到0.0001g。置于上述盛 有硫酸的同一滴瓶中，混合均匀。 4.3.1.3.2测定 取一只250mL三角瓶，用移液管加人10.00mL草酸钠溶液（4.3.1.2.3），再加人10mL硫酸 溶液（4.3.1.2.2）。加水至约50mL，摇匀。加热至约65℃，用高锰酸钾标准滴定溶液 （4.3.1.2.4）滴定至溶液呈微红色为终点，记录滴定草酸钠消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积V。。 另取一只250mL三角瓶，用滴定管向其中加人40.00mL高锰酸钾标准滴定溶液（4.3.1.2.4）， 再加人10mL硫酸溶液（4.3.1.2.2）。向盛有高锰酸钾和硫酸溶液的三角瓶中逐滴加人约1g试液 （4.3.1.3.1），精确到0.0001g。此时溶液应保持红色不消失。将溶液加热至约40℃，用滴定管加人 草酸钠溶液至溶液清亮，记录加人草酸钠溶液的体积V1。再将溶液加热至约65℃，用高锰酸钾标准 滴定溶液滴定至溶液呈微红色为终点，记录加人和滴定消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的总体积V2。 4.3.1.4结果计算 亚硝基硫酸的质量分数W1，按公式（1）计算： 1000m m2 式中： V2一—测定所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液（4.3.1.2.4）的总体积的数值，单位为毫升（mL)； Vi—测定时加人草酸钠溶液（4.3.1.2.3）的体积的数值，单位为毫升（mL)； V。—滴定草酸钠消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； c——高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； NOHSO.)=63.538 M一亚硝基硫酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）M m-—称取试液（4.3.1.3.1）的质量的数值，单位为克（g)； m1一用于试样稀释的硫酸的质量的数值，单位为克（g）)； m2一用于稀释的亚硝基硫酸试样的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.20%。 4.3.2铈盐氧化法 4.3.2.1原理 在酸性介质中，用铈盐氧化亚硝基硫酸，过量的铈盐用硫酸亚铁铵滴定，根据铈盐的消耗量计算 2 HG/T46732014 出亚硝基硫酸的质量分数。 4.3.2.2试剂 4.3.2.2.1硫酸。 4.3.2.2.2硝酸溶液：1+1。 4.3.2.2.3硝酸铈铵标准滴定溶液：c[Ce(NH4)2（NOs)]=0.1mol/L。 称取55g硝酸铈铵[Ce（NH4）2（NO3）s]，溶解于500mL（6十94）硫酸溶液中，用水稀释至1 L。如有不溶物，过滤除去。该溶液3个月内有效。 按下述方法标定该溶液的浓度。 a）Ce4+与Fe2+浓度比的测定 量取25.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.2.4)，置于250mL三角瓶中，加入3滴1，10 菲啰啉-亚铁指示液（4.3.2.2.5），用硝酸铈铵标准滴定溶液（4.3.2.2.3）滴定至溶液呈蓝绿色为 终点。 Ce++与Fe2+的浓度比R，按公式（2）计算： VFe 式中： VFe一一量取硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.2.4）的体积的数值，单位为毫升（mL)； Vce——滴定耗用硝酸铈铵标准滴定溶液（4.3.2.2.3）的体积的数值，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后2位。 b）硝酸铈铵标准滴定溶液的标定 称取4.0g已预先于105℃～110℃干燥至恒重的工作基准试剂草酸钠，精确到0.0001g。置于 200mL烧杯中，加适量水，加热至40℃～50℃溶解。冷却至室温，转移至500mL容量瓶中，用水 稀释至刻度，摇匀。 量取24.00mL～26.00mL上述溶液，置于250mL三角瓶中，依次加人5mL（1十1）硫酸溶 液、50.00mL硝酸铈铵标准滴定溶液（4.3.2.2.3）、3滴1，10-菲啰啉-亚铁指示液（4.3.2.2.5）， 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.2.4）滴定至溶液呈橘红色为终点。 硝酸铵标准滴定溶液的浓度c1，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按公式（3）计算： mX1000 C1=7 (V1-V2/R)M 式中： 草酸钠的质量的数值，单位为克（g)； m V1一一加人硝酸铈铵标准滴定溶液（4.3.2.2.3）的体积的数值，单位为毫升（mL)； V2 滴定消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.2.4）的体积的数值，单位为毫升（mL）； R——Ce4+与Fe2+的浓度比； 计算结果保留4位有效数字。 4.3.2.2.4硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2］=0.1mol/L。 称取40g六水合硫酸亚铁铵[（NH4)2Fe(SO)2·6H2O]，溶解于800mL水中，慢慢加人30mL 硫酸，用水稀释至1L。该溶液临用前标定，标定方法如下： 量取25.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.2.4)，置于250mL三角瓶中，加人约40mL 水、3滴1,10-菲啰啉-亚铁指示液（4.3.2.2.5），用硝酸铈铵标准滴定溶液（4.3.2.2.3）滴定至溶 液呈蓝绿色为终点。 3 HG/T4673——2014 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度c2，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按公式（4）计算： Vic1 (4) V2 式中： Vi 滴定消耗硝酸铵标准滴定溶液（4.3.