ICS 71. 100.99 HG G 74 备案号：41879—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4555—2013 化肥催化剂中微量氯分析方法 Analytical method of micro-chlorine in fertilizer catalyst 2014-03-01实施 2013-10-17发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T 4555—2013 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10)归口。 本标准起草单位：南化集团研究院、山东省产品质量监督检验研究院。 本标准主要起草人：邱爱玲、孙雪玲、邹惠玲、夏攀登、陈洪金。 I HG/T4555—2013 化肥催化剂中微量氯分析方法 安全提示一一本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭 示所有可能的安全问题，使用者应严格按照有关规定正确使用，并有责任采取适当的安全和健康措施。 1范围 本标准规定了用离子色谱法和硫氰酸汞分光光度法测定化肥催化剂中微量氯的质量分数。 本标准适用于各类化肥催化剂中氯的质量分数在0.001%～0.15%的氯的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T602 2化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1 试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6679 固体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3一般规定 本标准中离子色谱法所用的水为电阻率值≥18Mα·cm的纯水，其他方法所用试剂和水在没有注 明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的二级水。试验中所用制剂及制品，在没有注明 其他要求时，均按GB/T602和GB/T603的规定制备。 4采样 4.1实验室样品 按照GB/T6678、GB/T6679中的规定采样。 4.2试样 将化肥催化剂样品混合均匀，用四分法分取约40g，在瓷研钵中全部破碎研细，再用四分法分取约 20g，继续研细至试样全部通过150μm试验筛（符合GB/T6003.1中R40/3系列），置于称量瓶中， 备用。 5离子色谱法 5.1原理 根据样品中的各种离子对离子交换树脂相互亲和力的不同，在分离柱被分离成不连续的谱带，并依 次被洗脱，将待测离子在色谱柱中的洗脱时间与对应的已知浓度的标准溶液的保留时间和峰面积进行 比较，从而确定待测离子的准确数值。 5.2试剂 5.2.1氯标准溶液：0.1mg/mL。 5.2.2氯标准溶液：10μg/mL。 量取氯标准溶液（5.2.1)10.00mL，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 1 HG/T4555—2013 5.3仪器 离子色谱仪。 5.4分析步骤 5.4.1样品中氯的浸取 称取一定量试样（一氧化碳高温变换催化剂、脱硫剂约0.5g，一氧化碳低温变换催化剂、甲烷化催 化剂约1g，甲醇合成催化剂、氨合成催化剂和天然气转化催化剂约2g），精确到0.0001g，置于 150mL烧杯中，加水约60mL，盖上表面皿，在可调电炉上加热至微沸，并保持30min，用不含氯化物的 滤纸（用煮沸5min的纯水以倾泻法洗涤滤纸10遍，下同）以倾泻法将浸取液滤人100mL容量瓶中，用 热水将烧杯中的沉淀移到滤纸上，再用适量热水充分洗涤，待滤液冷却至室温后稀释至刻度，摇匀。 5.4.2工作曲线的绘制 量取氯标准溶液（5.2.2)0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL，其相当于含氯0μg、20μg、 40μg、60μg、80μg，分别置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 按照离子色谱操作规程开机，进行数据采集，待离子色谱基线平稳后，用微型注射器进样分析。 以上述标准溶液中已知氯的质量（单位为ug)为横坐标，各个标准样中对应峰的峰面积为纵坐标， 绘制工作曲线。 5.4.3测定 当样品中氯的质量分数在0.001%～0.01%时，直接进样进行分析。当氯的质量分数大于 0.01%时，量取一定量的试样溶液，使其相应的氯质量在20μg～80μg，置于100mL容量瓶中，加水稀 释至刻度，摇匀后进样分析。测定试样中氯的峰面积。 从工作曲线查出被测溶液中氯的质量。 5.5结果计算 氯的质量分数W1，按式（1）计算： X100% m 式中： m1一从工作曲线上查得的氯的质量的数值，单位为微克(μg)； 试料质量的数值，单位为克（g）。 m 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的相对偏差应≤20%。 6分光光度法 6.1原理 在酸性溶液中，氯离子与硫氰酸汞反应生成解离度较小的二氯化汞，同时释放出定量的硫氰酸根。 硫氰酸根与三价铁离子反应形成橙红色的硫氰酸铁络合物，利用测定硫氰酸根的量间接测出氯化物质 量分数。试样中含有六价铬时，浸取液呈黄色，对氯的测定有干扰，可在酸性溶液中用过氧化氢将六价 铬还原为三价以排除干扰，化学反应式如下： 2CI-+Hg(CNS)2HgCl2+2CNS CNS-+Fe3+—FeCNS2+ 2Cr202-+8H202+16H+4Cr3++16H20+702 6.2试剂 6.2.1硝酸溶液：1十1。 6.2.2过氧化氢溶液：1十9。 6.2.3硫氰酸汞乙醇溶液：3g/L。 称取0.6g硫氰酸汞，溶于200mL乙醇中，充分摇匀后储于棕色瓶中，静置24h后备用，有沉淀或 2 HG/T 4555-2013 者溶液浑浊时，需用不含氯化物的滤纸过滤，溶液清澈才能使用。 6.2.4硫酸铁铵溶液：50g/L。 称取25g硫酸亚铁铵，溶于100mL水中，加190mL硝酸（6.2.1)后煮沸，使亚铁全部氧化，并除尽 氮的氧化物，冷却，用水稀释至500mL。必要时用不含氯的滤器过滤。 6.2.5氯标准溶液：0.1mg/mL。 6.2.6氯标准溶液：10μg/mL。 量取氯标准溶液（6.2.5)10.00mL，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 6.3仪器 分光光度计，具5cm比色皿。 6.4分析步骤 6.4.1试样中氯的浸取方法 称取一定量试样（脱硫剂约0.5g，一氧化碳低温变换催化剂、甲烷化催化剂约1g，甲醇合成催化剂 约2g），精确到0.0001g，置于150mL烧杯中，加水约60mL，盖上表面血，在可调电炉上加热至微沸， 并保持30min，用不含氟氯化物的滤纸以倾泻法将浸取液滤入100mL容量瓶中，用热水将烧杯中的沉淀 移到滤纸上，再用适量热水充分洗涤，待滤液冷却至室温后稀释至刻度，摇匀。 6.4.1.2氨合成催化剂和天然气转化催化剂中氯的浸取方法 称取约2g试样，精确到0.0001g，置于150mL烧杯中，加水约60mL，盖上表面皿，加热至微沸， 用硝酸溶液（6.2.1)调节溶液pH值至7，保持微沸30min，用不含氯化物的滤纸（天然气转化催化剂如 难以过滤时，可用离心分离）以倾泻法将浸取液滤人100mL容量瓶中。用热水将烧杯中的沉淀移到滤 纸上，再用适量热水充分洗涤，待滤液冷却至室温后稀释至刻度，摇勾。 6.4.1.3高温变换催化剂中氯化物的浸取方法 称取约0.5g试样，精确到0.0001g，置于150mL烧杯中，加水约60mL，盖上表面皿，加热至微 沸，并保持30min，用不含氟化物的滤纸以倾泻法将浸取液滤人100mL容量瓶中，烧杯中沉淀用少量 热水洗涤两次，洗液滤人上述容量瓶中。再用热水将烧杯中沉淀移到滤纸上，用适量热水充分洗涤，趁 热（约40℃)在盛浸取液的容量瓶中加硝酸溶液（6.2.1)2mL和过氧化氢溶液（6.2.2)4mL，摇匀，冷 却至室温后用水稀释至刻度，摇匀。 6.4.2试样中氯的测定 6.4.2.1标准工作曲线的绘制 加水至约25mL，摇匀，依次加人5mL硫酸铁铵溶液（6.2.4)和2.5mL硫氰酸汞乙醇溶液（6.2.3），用 水稀释至刻度，摇匀后，放置10min，在460nm波长处，用5cm比色血以空白为参比，测出标准系列的 吸光度。 以上述标准溶液中已知氯的质量（单位为g)为横坐标，各个标准样的吸光度为纵坐标，绘制工作 曲线。 6.4.2.2样品测定 量取浸取液25.00mL（一氧化碳低温变换催化剂、甲醇合成催化剂、甲烷化催化剂和脱硫剂从 6.4.1.1中吸取，氨合成催化剂和天然气转化催化剂从6.4.1.2中吸取，一氧化碳高温变换催化剂从 6.4.1.3中吸取），置于50mL容量瓶中，依次加人5mL硫酸铁铵溶液（6.2.4）和2.5mL硫氰酸汞乙 醇溶液（6.2.3），用水稀释至刻度，摇匀后，放置10min，在460nm波长处，用5cm比色皿以空白为参 比，测出样液的吸光度， 根据样品溶液的吸光度从标准工作曲线上查出样液中氯的质量。 6.5计算 3 HG/T 4555—2013 氟的质量分数W2，按式（2)计算： -×100% (2) mo 式中： -从工作曲线上查得的氯质量的数值，单位为微克（μug）； mi" 试料质量的数值，单位为克（g）。 mo 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果的相对偏差应≤20%。 4