ICS 13.030.01 HG Z 04 备案号：41924-—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4550.3--2013 废弃化学品中镐的测定 第3部分：镐试剂分光光度法 Determination of cadmium in waste chemicals- Part 3:Cadion spectrophotometric method 2014-03-01实施 2013-10-17发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T4550.3—2013 前言 HG/T1550《废弃化学品中镉的测定》分为五个部分： 第1部分：石墨炉原子吸收分光光度法； 第2部分：火焰原子吸收分光光度法； 第3部分：试剂分光光度法； 第4部分：原子荧光法； 第5部分：电感耦合等离子体发射光谱法。 本部分为HG/T4550的第3部分。 本部分按照GB/T1.12009给出的规则起草 本部分的附录A和附录B均为资料性附录。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。 本部分起草单位：中海油天津化工研究设计院、国家无机盐产品质量监督检验中心。 本部分主要起草人：赵美敬、李子枸、芮雪、李德芹。 (23) HG/T 4550.3-2013 废弃化学品中的测定 第3部分：镐试剂分光光度法 1范围 本部分规定了镉试剂分光光度法测定废弃化学品中镉含量的方法提要，试剂和材料，仪器、设备，样 品处理，分析步骤和结果计算。 本部分适用于化学废渣、废水（液）、废表面处理剂、油漆渣等废弃化学品中镐含量的测定；也可用于 土壤或污泥中镉含量的测定。所测试液中镉含量为0.01mg/1~0.12mg/l.。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T66822008分析实验室用水规格和试验方法 HJ/T61.32001大气固定污染源镉的测定对-偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制 品的制备 3警告 本分析方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应小心谨慎！如溅到皮肤上立即用水冲 洗，严重者应立即治疗。氰化钾是剧毒品，在分析操作时应严格按照安全要求进行，操作时应小心谨慎， 佩戴防护用品。 4一般规定 水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.2、 HG/T3696.3的规定制备。 5方法提要 试样经消化后，在碱性溶液中，在非离子表面活性剂存在下，镉离了与镉试剂（对偶氮苯重氮基偶氮 苯磺酸，缩写ADAAS)作用生成稳定的红色络合物，于波长532nm处有最大吸光度。 6试剂和材料 6.1氨-氯化铵缓冲溶液甲：pH~10。 6.2曲力通X-100溶液：2十98。 量取2ml曲力通X-100，溶于98mL水中，可加热使其溶解。 6.3氢氧化钠溶液：c(Na()H)~0.1moi/L。 6.4氰化钾-酒石酸钾钠混合溶液。 警告：氰化钾为剧毒物质，使用和保存必须严格按规定要求。 称取0.15g氰化钾溶于100mL0.1mol/L氢氧化钠溶液中，并加入5g酒石酸钾钠。此溶液含 (25) 1 HG/T 4550.3—2013 0.15%氰化钾和5%酒石酸钾钠。 称取80mg纯化的对偶氮苯重氮基偶氮苯磺酸，溶于80mL二甲基甲酰胺（DMF)中，加人120ml 水.滴加2滴～3滴1.0mol/L氢氧化钠溶液，摇匀。 6.6甲醛溶液：2十98。 6.7镉标准溶液：1ml.溶液含锅（Cd)0.0010mg。 移取10.00mL按HG/T3696.2要求配制的镉标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，摇匀。再移取1.00mL上述试验溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用 现配。 7仪器、设备 分光光度计。 8样品处理 参见附录A中提供的样品处理方法进行试验溶液和空白试验溶液的制备。 9分析步骤 9.1工作曲线的绘制 取7个50mL容量瓶，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00ml、1.00mL、 酒石酸钾钠混合溶液，冲洗内壁，摇匀（不必用力摇动，以免生成大量泡沫）。片刻后，加入1.5mL ADAAS显色剂、1mL甲醛溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置10min后，使用1cm比色皿，用水调零， 在分光光度计上于波长532nm处测其吸光度。从每个标准比色液的吸光度中减去试剂空白溶液的吸 光度，以镐质量为横坐标.所对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线 9.2干扰 按HJ/T64.32001中8.2.2第一段的规定。 铁、铝含量大于500μg的样品，采用碘化钠介质，MIBK萃取分离，萃取操作步骤参见附录B。 9.3测定 氧化钠溶液调节pH值至近中性，加入2ml氨-氯化铵缓冲溶液甲、0.5mL曲力通X-100溶液、1mL 氰化钾-酒石酸钾钠混合掩蔽剂，缓慢摇匀，加人1.5mLADAAS显色剂、1mL甲醛溶液，用水稀释至 刻度，摇匀。放置10min后，使用1cm比色Ⅲ，用水调零，在分光光度计上于波长532nm处测其吸光 度。从工作曲线上查出相应的镉质量。 10结果计算 固体试样中镉含量以（Cd）的质量分数w计，按公式（1)计算： ....... (1) mxV./V 式中： ml 从工作曲线上查出的试验溶液中镉质量的数值，单位为毫克（mg）； 从工作曲线上查出的空白试验溶液中镉质量的数值，单位为毫克（mg）； mo Vi - 移取试验溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； V--.. 试验溶液定容体积的数值，单位为毫升（mL)； 2 (26) HG/T4550.3—2013 试料质量的数值，单位为克（g）。 m 液体试样中镉含量以镉（Cd)的质量浓度β计.数值以mg/L表示.按公式（2)计算： m-mo p= Xk (2) V//1000 式中： 从工作曲线上查出的试验溶液中镉质量的数值.单位为毫克（mg）； m: mo 从工作曲线上查出的空白试验溶液中镉质量的数值，单位为毫克（mg）； V, 移取试验溶液体积的数值，单位为毫升（ml）； k 试验溶液的稀释倍数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于算术平均值 的10%。 (27) 3 HG/T4550.3—2013 附录A （资料性附录） 样品处理 A.1试剂和材料 A.1.1盐酸。 A.1.2硝酸。 A. 1. 3 氢氟酸。 A.1.4高氯酸。 A.1.5 过氧化氢。 A.1.6 硝酸溶液：1+1。 A.1.7 硝酸溶液：1+99。 A.2 仪器、设备 A.2. 1 微波消解仪。 A.2.2 电热板。 A. 3 3样品处理 A.3.1固体样品处理 A.3.1.1常压酸消解法一 称取有代表性的试样约0.5g，精确至0.0002g，置于铂埚中，用少许水润湿，加10ml盐酸，置 于可控温的电热板上低温加热溶解，蒸发至约剩5ml，时加入15mL硝酸继续加热至近黏稠状.加人 5mL氢氟酸加热分解二氧化硅及胶态硅酸盐，最后加入5mL高氯酸加热至白烟冒尽。取下稍冷，用 水冲洗甘内壁.并加入1mL硝酸溶液（A.1.6)温热溶解残渣，冷却后过滤，用水分次洗埚（冲洗次 数不少于3次），滤液及洗涤液收集于50mL塑料容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7)稀释至刻度，摇匀。 同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外.其他操作和加人的试剂与试验溶液相同。 A.3.1.2常压酸消解法二 称取有代表性的试样约1.0g，精确至0.0002g，置于50mL烧杯中，加入10mL硝酸溶液 （A.1.6），盖上表面皿置于可控温的电热板上，加热至近沸，保持近沸状态10min～15min。取下.冷却 后加入5mL硝酸，盖上表面Ⅲ保持近沸状态30min，如有棕色烟，重复这一步骤（每次加入5ml硝 酸），直到样品不再有棕色烟产生。将溶液在近沸状态下蒸发至约5mL，冷却后加人2ml水和3ml. 过氧化氢，盖上表面皿加热直至无大量气泡产生，继续加热使溶液蒸发至约5mL。向该溶液中加人 10ml盐酸，盖上表面皿保持近沸状态15min（如有棕色烟，重复此步骤至不再有棕色烟产生），冷却，过 滤，洗涤（洗涤次数不少于3次），滤液及洗涤液收集于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7）稀释至刻 度，摇匀。 同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加入的试剂与试验溶液相同。 注：此消解法不适用于硅酸盐基体和复杂基体的样品消解。 A.3.1.3微波消解法 称取有代表性的试样0.5g，精确至0.0002g，置于微波消解罐中，加9mL硝酸和3mL氢氟酸，在 罐口放一片安全膜后，盖上罐盖，放入微波消解仪中按照选定的工作条件进行消解（5.5min内升温至 180℃，保持此温度10min）。消解完毕后让罐冷却5min后取出罐体，冷却至室温，开盖，过滤，用硝酸 溶液（A.1.7)洗涤消解罐，合并滤液于50mL塑料容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7)稀释至刻度，摇匀。 (28) 4 HG/T4550.3—2013 同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加入的试剂与试验溶液相同。 注：微波消解的程序设置可根据具体样品情况和仪器条件选择 A.3.2液体样品处理 取100mL有代表性的液体