ICS 71. 080.60 HG G 17 备案号：38711—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T4472-2012 工业用三季戊四醇 Tripentaerythritol for industrial use 2012-12-28发布 2013-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T 44722012 前 言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准的附录A为规范性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：江苏瑞阳化工股份有限公司。 本标准主要起草人：戴建、刘启东、刘武、彭枝忠。 I HG/T4472—2012 工业用三季戊四醇 1范围 本标准规定了工业用三季戊四醇的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存等。 本标准适用于以甲醛和乙醛为原料，氢氧化钠为催化剂生产的工业用三季戊四醇。 本标准并不是旨在说明与其使用有关的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保 证符合国家有关法规的规定。 分子式：C15H32O10 结构式： CH,OH CH2OH CH,OH CH2OH HOH2C CH2-O—CH2 CHz2" -CH2 CH2OH CH2OH CH:OH 相对分子质量：372.41（按2007年国际相对原子质量） 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 191 包装储运图示标示 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 617 化学试剂熔点范围测定通用方法 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 7531 有机化工产品灰分的测定 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂气相色谱法通则 3要求 3.1外观：白色或微灰白色粉末，无明显可见机械杂质。 3.2工业用三季戊四醇指标应符合表1的规定。 HG/T4472—2012 表1 技术指标 指标 项目 80级 75级 70级 三季戊四醇，w/% ≥ 80.0 75. 0 70. 0 季戊四醇，w/% 供需双方协商 二季戊四醇，w/% ≤ 供需双方协商 羟基，w/% ≥ 34.0 34. 0 33. 0 干燥减量，w/% 0.50 0. 80 1. 00 灼烧残渣，w/% ≤ 0. 50 0. 50 0. 50 终熔点/℃ 220 215 210 4试验方法 4.1警告及一般规定 4.1.1警告 试验方法规定的一些过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。 4.1.2一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯试剂和符合GB/T6682中规定的三级水，分析中所用的标 准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603之规定制备。 4.2试样制备 称取约8g实验室样品，研磨，使样品能全部通过0.15mm试验筛，作为试样。 4.3外观 在自然光或荧光灯光照之下，将5g～10g实验室样品平摊在清洁的白纸上，目视观察。 4.4季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇含量的测定 4.4.1方法提要 采用气相色谱法。用吡啶溶解适量试样和内标物甘露醇，在六甲基二硅氮烷催化作用下，试样及甘 露醇与三甲基氯硅烷发生醚化反应，将醚化反应后的溶液注人气相色谱柱，在选定的气相色谱工作条件 下，使其中的各组分分离，用热导检测器检测，内标法定量，计算得到各组分含量。 4.4.2试剂 4.4.2.1 氢气，体积分数≥99.9%，经硅胶或分子筛干燥、净化。 4.4.2.2 吡啶。 4.4.2.3 六甲基二硅氮烷（CsH19NSiz）：在冰箱冷藏室中保存。 4.4.2.4 三甲基氯硅烷（CHgCISi)：在冰箱冷藏室中保存。 4.4.2.5 季戊四醇，质量分数≥99%。 4. 4.2.6 二季戊四醇，质量分数≥98%。 4. 4.2.7 三季戊四醇，质量分数≥90%。 4.4.2.8 3甘露醇。 4.4.3仪器 4.4.3.1 气相色谱仪：配有热导检测器（TCD），整机灵敏度、稳定性符合GB/T9722的规定，线性范围 满足分析要求。 4.4.3.2色谱工作站。 4.4.3.3 3微量注射器：10μL。 2 HG/T4472—2012 4.4.3.4制样瓶：带聚四氟乙烯隔垫旋塞，容积15mL~20mL。 4.4.3.5离心机：转速6000r/min，配带孔转子，孔径与制样瓶（4.4.3.4)匹配。 4.4.4色谱柱及典型操作条件 本标准推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图及各组分的相对保留值见附录A中图 A.1和表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱及色谱操作条件也可使用。 表2推荐的色谱柱和色谱操作条件 色谱柱固定相 二甲基聚硅氧烷 毛细管色谱柱 25m×0.32mmX0.3μm（柱长×柱内径×液膜厚度） 柱箱温度 初始温度140℃，以10℃/min的速度升温到320℃，保持30min 汽化室温度/℃ 350 检测器温度/℃ 350 载气（H2）流量/（mL/min） 2 :4. 0 进样量/μL 分流比 50 : 1 4.4.5 5分析步骤 4.4.5.1标样溶液的制备 称取已知含量的季戊四醇0.01g、双季戊四醇0.01g、三季戊四醇0.1g、甘露醇0.1g，精确至 0.0001g，置于制样瓶中，在通风柜中加入7mL吡啶和1mL六甲基二硅氮烷，拧紧旋塞，在145℃～ 150℃加热120min，加热中时常摇动，使溶液清澈无固体颗粒，加热完毕后冷却至室温，加人2mL三甲 基氯硅烷，拧紧旋塞，摇动2min～3min，使溶液均匀，放入约80℃的水浴中加热30min，取出，摇动 1min，冷却，离心，得到标样溶液。 4.4.5.2试样溶液的制备 分别称取4.2制备好的试样0.12g、甘露醇0.1g，精确至0.0001g，置于制样瓶（4.4.3.4)中，以 下步骤同4.4.5.1，得到试样溶液。 4.4.5.3测定 按表2调试色谱仪器，待操作条件稳定后，连续注入数针标样溶液，观察各针相对响应值的重复性， 待相邻两针的相对响应值变化小于2.0%时，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序，取溶 液的上层清液4μL进样测定。 计算测得的试样溶液以及前后两针标样溶液中季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇与内标物峰蜂面积 之比的平均值。 4.4.6结果计算 4.4.6.1三季戊四醇的质量分数w1，数值以%表示，按式(1)计算 (1) rim 式中： 标样溶液中三季戊四醇与内标物峰面积比的平均值； r1 试样溶液中三季戊四醇与内标物峰面积比的平均值； r2 试样溶液中样品质量与内标物质量比值； 标样溶液中三季戊四醇标样质量与内标物质量比值； Pi -标样三季戊四醇的质量分数，以%表示。 HG/T4472—2012 4.4.6.2季戊四醇的质量分数02，数值以%表示，按式(2)计算 r3m2P2 W2 (2) T4Tn 式中： 标样溶液中，季戊四醇与内标物峰面积比的平均值； r4 试样溶液中，季戊四醇与内标物峰面积比的平均值； r3 试样溶液中，样品质量与内标物质量比值； 标样溶液中，季戊四醇标样质量与内标物质量比值； m2" P2 标样季戊四醇的质量分数，以%表示。 4.4.6.3二季戊四醇的质量分数W3，数值以%表示，按式（3)计算 r5m3P3 W3 (3) r6m 式中： 标样溶液中，二季戊四醇与内标物峰面积比的平均值； r6— 试样溶液中，二季戊四醇与内标物峰面积比的平均值； m 试样溶液中，样品质量与内标物质量比值； 标样溶液中，二季戊四醇标样质量与内标物质量比值； m3-- P3 标样二季戊四醇的质量分数，以%表示。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值：三季戊四醇不得 大于1.5%，季戊四醇不得大于0.2%，二季戊四醇不得大于1.0%。 4.5羟基含量的测定 4.5.1方法提要 在100℃～105℃下，样品中羟基与乙酰化试剂在吡啶催化下定量发生乙酰化反应，生成酯和乙 酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定；同样条件下进行空白试验，空白试验与试样消耗氢氧化钠标准滴定 溶液体积之差值得到反应掉的乙酰化试剂的量，从而求得羟基含量。 4.5.2试剂 4.5.2.1吡啶：水含量（质量分数)0.3%~0.45%； 注：每升吡啶中需加人的水的体积(mL)V=4.0一9A,式中A为所用吡啶试剂的水含量（以%表示）。 4.5.2.2氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=1moL/L； 4.5.2.3乙酰化试剂：10mL乙酸酐和90mL吡啶混合，装人密闭瓶中，避光保存。此试剂在不变色 的条件下保存期为一周； 4.5.2.4酚酸指示剂：10g/L。 4.5.3仪器 4.5.3.1带磨口的平底烧瓶：200mL。 4.5.3.2直形玻璃冷凝管：具磨口，长度750mm~1000mm。 4.5.3.3油浴：温度控制在100℃~105℃。 4.5.4分析步骤 称取4.2已制备好的试样0.4g~0.5g，精确至0.0001g，置于200mL平底烧瓶中，用移液管准 确加人20.00mL乙酰化试剂，安上直形玻璃冷凝管