ICS 71. 060.50 G 12 HG 备案号：34589—2012 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4203—2011 工业碳酸锰 Manganese carbonate for industrial use 2011-12-20发布 2012-07-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 3发布 HG/T 4203—2011 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、盐城凤阳化工有限公司、中信大锰矿业有限责任 公司。 本标准主要起草人：赵美敬、史学海、李根斌、詹海青、陈南雄。 HG/T4203—2011 工业碳酸锰 1范围 本标准规定了工业碳酸锰的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于主要作为脱硫的催化剂、瓷釉额料、清漆催干剂和制造其他锰盐原料的工业碳酸锰。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T191-2008包装储运图示标志 GB/T6003.1--1997金属丝编织网试验筛 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682--2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准滴定 溶液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3 3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制 品的制备 3分子式和相对分子质量 分子式：MnCO3 相对分子质量：114.95（按2007年国际相对原子质量） 4要求 4.1外观：浅棕色或灰白色粉末。 4.2工业碳酸锰按本标准规定的试验方法检测应符合表1的技术要求。 表1 技术要求 指 标 项 目 一等品 合格品 碳酸锰（以Mn计）w/% 42.5 41.5 氯化物(以CI计)w/% 0. 01 0. 02 硫酸盐(以SO4计)w/% 0. 6 0. 8 细度（45μm筛余物）w/% 协商 HG/T4203—2011 5试验方法 5.1警告 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应小心谨慎！如溅到皮肤上立即用水冲 洗，严重者应立即治疗。 5.2一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682---2008中规定的三 级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T 3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。 5.3外观检验 在自然光下，于白色衬底的表面血或白瓷板上用目视法判定外观。 5.4碳酸锰含量的测定 5.4.1硝酸铵氧化还原法（仲裁法） 5.4.1.1方法提要 试样在磷酸介质中，于220℃～240℃加人硝酸铵，硝酸铵将样品中的二价锰定量氧化成三价锰 以邻苯氨基苯甲酸溶液作为指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。 5.4.1.2试剂 5.4.1.2.1磷酸。 5.4.1.2.2硝酸铵。 5.4.1.2.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[Fe(NH)2（SO）2]~0.1mol/L。 5.4.1.2.4邻苯氨基苯甲酸溶液：1g/L。 5.4.1.3分析步骤 风橱内在电炉上加热至溶液液面较为平静且冒白烟（此时的温度约为220℃～240℃），移离热源，立即 加人2g硝酸铵，并充分摇匀，用吸耳球将瓶内产生的氧化氮气体赶尽，冷却，用水稀释至100mL，摇 匀，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至呈浅红色，加2滴～3滴邻苯氨基苯甲酸溶液作为指示液，继续 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至浅红色变为亮黄色为终点。 5.4.1.4结果计算 碳酸锰含量以锰（Mn）的质量分数1计，数值以%表示，按公式（1)计算： Wi= (1) m 式中： V滴定时所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； C"硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； m——试料质量的数值，单位为克（g）； M--锰（Mn）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=54.94）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 5.4.2络合滴定法 5.4.2.1方法提要 试样用硝酸溶解，加人三乙醇胺作为掩蔽剂与Fe3+、A13+形成稳定的络合物，再用氨水调节pH， 加入氟化铵掩蔽钙的干扰，加人盐酸羟胺溶液还原高价锰离子为Mn2+，加人pH约为10的氨-氯化铵 缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液滴定，即为终点。 2 HG/T4203—2011 5.4.2.2试剂 5.4.2.2.1氨水。 5.4.2.2.2 氟化铵。 5.4.2.2.3 硝酸溶液：1十4。 5. 4. 2.2. 4 三乙醇胺：1十1。 5.4.2.2.5盐酸羟胺溶液：100g/L。 5.4.2.2.6 氨-氯化铵缓冲溶液甲：pH~10。 5.4.2.2.7 乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液：c（EDTA)~0.025mol/L。 5.4.2.2.8铬黑T指示剂。 5.4.2.3分析步骤 称取约0.5g试样，精确至0.0002g，置于250mL烧杯中，加少量水润湿，加人10mL硝酸溶液， 使试样完全溶解，全部转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 移取25.00mL上述试验溶液，置于250mL的锥形瓶中，加人约40mL水、5mL三乙醇胺溶液、 3mL氨水、2g氟化铵，放置3min。加人10mL盐酸羟胺溶液、5mL氨-氯化铵缓冲溶液甲、适量的铬 黑T指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。 5.4.2.4结果计算 碳酸锰含量以锰（Mn）的质量分数计，数值以%表示，按公式（2)计算： (V/1000)cMx wi = X100 (2) m×25/250 式中： V一一-滴定时所消耗的乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； C--乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升mol/L)； m一一试料质量的数值，单位为克（g）； M—锰（Mn)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=54.94）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 5.5氯化物含量的测定 5.5.1方法提要 时、同样处理的标准比浊溶液进行对比。 5.5.2试剂 5.5.2.130%过氧化氢。 5.5.2.2硝酸。 5.5.2.3硝酸银溶液：17g/L。 5.5.2.4氯化物标准溶液：1mL溶液含氯(Cl)0.10mg 移取10.00mL按HG/T3696.2要求配制的氯化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，摇匀。 5.5.3分析步骤 称取10.00g士0.01g试样，置于100mL烧杯中，加少量水润湿，加入适量硝酸使试样完全溶解， 全部转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取10.00mL上述试验溶液，置于25mL比色 管中，加人1滴30%过氧化氢使颜色褪去，加1mL硝酸银溶液，用水稀释至刻度，轻轻摇匀。静置 2min后，于黑背景下与标准比浊溶液比对，所产生的浊度不得深于标准比浊溶液。 标准比浊溶液是按下列要求移取氯化物标准溶液，与试料同时、同样处理。 一等品：1.00mL；合格品：2.00mL。 3 HG/T4203-—2011 5.6硫酸盐含量的测定 5.6.1方法提要 加盐酸溶液使样品溶解，在酸性介质中，硫酸根离子与钡离子生成难溶的硫酸钡，当硫酸根离子含 量较低时，在一定时间内硫酸钡呈悬浮体，使溶液混浊，加入硫酸盐乙醇溶液作为晶种液，可以使粒子大 小适当和均匀，因此用于硫酸盐的目视比浊法测定。 5.6.2试剂 5.6.2.130%过氧化氢。 5.6.2.2盐酸溶液：1+1。 5.6.2.3硫酸盐乙醇溶液：0.148g/L； 称取0.148g于105℃～110℃下干燥至质量恒定的无水硫酸钠，溶于95%乙醇溶液中，并用 95%乙醇溶液稀释至1000mL。 5.6.2.4氯化钡溶液：250g/L。 5.6.2.5硫酸盐标准溶液：1mL溶液含硫酸盐（SO4)0.10mg； 移取10.00mL按HG/T3696.2配制的硫酸盐标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，摇匀。 5.6.3分析步骤 滴30%过氧化氢使颜色褪去。加热煮沸2min，冷却至室温，全部转移至100mL容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀。移取试验溶液（一等品移取5.00mL、合格品移取2.00mL）置于50mL烧杯中，加水至 25mL，加0.5mL盐酸溶液。在25mL比色管中事先加入0.25mL硫酸盐乙醇溶液和1mL氯化钡溶 液，放置1min，将试验溶液全部转移至比色管中，用水稀释至刻度，摇匀，放置10min。所产生的浊度 不得深于标准比浊溶液。 标准比浊溶液按下列要求移取硫酸盐标准溶液（一等品移取3.00mL、合格品移取1.60mL），置于 50mL烧杯中，加水至25mL，加0.5mL盐酸溶液。在25mL比色管中