ICS 71.100.99 CCS G 74 HG 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4678—XXXX 代替HG/T 4678—2014 费托合成铁系催化剂化学成分分析方法 Composition analysis methods of iron-based Fischer-Tropsch catalysts （点击此处添加与国际标准一致性程度的标识） （报批稿） （本草案完成时间：2024.11） XXXX-XX-XX 发布 XXXX-XX-XX实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T4678—XXXX 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替HG/T4678一2014《费托合成铁系催化剂化学成分分析方法》，与HG/T4678一2014相比， 除编辑性修改外主要技术变化如下： 在“范围”中增加了硼、磷、硫、锆元素（见第1章）； 更改了采样的规范性引用文件（见5.1，2014年版的4.1）； 波长色散X射线荧光光谱法增加了钾和钠质量分数的测定（见第6章）； 更改了原理的描述（见6.1，2014年版的5.1)； 试剂中增加了无水硫酸钾（见6.2.6）； 更改了波长色散X射线荧光光谱仪的规范性引用文件（见6.3.1，2014年版的5.3.1）； 仪器设备中增加了分析天平（见6.3.8）； 更改了标准样品中各物质含量的数值（见表1，2014年版的表1）； 更改了WD-XRF推荐使用的测量条件（见6.4.3.2.4，2014年版的5.4.3.2.4）； 更改了漂移校正的内容（见6.4.4.1，2014年版的5.4.4.1）； 删除了WD-XRF测定结果的允许差和ICP-AES测定结果的允许差（见2014年版的表2和表4）； 增加了精密度内容（见6.6、7.6）； 电感耦合等离子体原子发射光谱法增加了硼、磷、硫、锆质量分数的测定（见第7章）； 试剂中更改了元素标准溶液（见7.2.5，2014年版的和6.2.5）； 增加了电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ICP-AES）计量性能要求的规范性引用文件JJG768 （见7.3.1） 仪器设备中增加了分析天平和塑料容量瓶（见7.3.4、7.3.6）； 更改了标准系列溶液浓度的数值（见表4，2014年版的表3）； 更改了校准曲线绘制的内容（见7.4.3，2014年版的6.4.3）； 增加了测量方法与结果的准确度的规范性引用文件GB/T6379.2（见7.6）； 增加了“结果报告” 一章（见第8章）： 删除了附录A和附录B（见2014年版的附录A和附录B）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本文件起草单位：北京低碳清洁能源研究院、中石化南京化工研究院有限公司、河北鑫鹏新材料科 技有限公司、集萃新材料研发有限公司、南京科正化工产品质量检验中心有限公司。 本文件主要起草人：程萌、张魁、赵师、常海、陈静允、张笑宇、李为真、林泉、常昆鹏、金苏闽、 陆建国、曹文珠、汪珍、陈延浩。 本文件代替标准的历次版本发布情况为： —2014年首次发布为HG/T4678—2014； 一本次为第一次修订。 HG/T4678—XXXX 费托合成铁系催化剂化学成分分析方法 警示一一本文件中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有放射性、烫伤等危险性。本文 件并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。 1范围 本文件描述了费托合成铁系催化剂化学成分分析方法。 本文件适用于费托合成铁系催化剂中铁、铜、锰、硅、钾、铬、钻、锆、钠、硼、磷、硫质量分 数的测定。催化剂中，钾、钠质量分数大于或等于0.5%时，宜采用波长色散X射线荧光光谱法测定； 钾、钠质量分数小于0.5%时，宜采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T6003.1试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与 再现性的基本方法 GB/T6679固体化工产品采样通则 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T32465一2015化学分析方法验证确认和内部质量控制要求 JJG768发射光谱仪检定规程 JJG810波长色散X射线荧光光谱仪检定规程 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4一般规定 本文件中波长色散X射线荧光光谱法（WD-XRF）所用的水为符合GB/T6682中规定的三级水，电感耦 合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）所用的水为符合GB/T6682中规定的二级水。试验中所用试剂在 没有特别说明外，均指分析纯试剂。 5样品 5.1实验室样品 按GB/T6679中的规定进行。从随机选定的每个采样桶中取出不少于50mL样品，每批产品取出总量 约3L的样品，充分混合均匀，以四分法分取约1L样品，备用。 5.2试样 行筛分。分取3g～5g粒径小于75μm的样品，置于105℃的干燥箱中，干燥2h。取出，置于干燥器中冷 却，备用。 6铁、铜、锰、硅、钾、钠质量分数的测定波长色散X射线荧光光谱法 1 HG/T4678—XXXX 6.1原理 试样与熔剂经预氧化处理后，再转移至铂金埚中熔铸制成熔片。X射线管产生的初级X射线照射在 熔片表面上，产生特征x射线经晶体分光后，由探测器在选择的特征波长相对应的29角处测量X射线荧 光强度。根据校准曲线和待测元素的X射线荧光强度，且进行元素间干扰效应矫正，获得待测元素含量。 6.2试剂或材料 6.2.1二氧化硅：高纯（大于或等于99.99%）。 6.2.2 二氧化锰：高纯（大于或等于99.99%）。 6.2. 3 三氧化二铁：优级纯。 6.2. 4 氧化铜：高纯（大于或等于99.99%）。 6.2.5 无水硫酸钠：高纯（大于或等于99.99%）。 6.2.6无水硫酸钾：高纯（大于或等于99.99%） 6.2.7熔剂：硼酸锂。临用前，将熔剂置于600℃下，灼烧4h后，置于干燥器中保存。 6.2.8脱模剂：碘化铵。 6.2.9碘化铵溶液：60mg/mL。称取60g碘化铵，溶于500mL水中，用水稀释至1000mL。 6.3仪器设备 6.3.1 波长色散X射线荧光光谱仪：其计量性能满足JJG810的要求。 6. 3.2 干燥箱：温度可控制在105℃。 6.3.3 熔样皿：铂-金（含铂约95%，金约5%），平底，体积大于30mL。 6.3.4 铸型模：用铂合金（含铂约95%，金约5%）制成，底部平整光滑。 6. 3.5 瓷璃：体积30mL。 6.3.6 熔样炉：可以控温并能加热至1050℃。 6.3.7 马弗炉：可以控温并能加热至1050℃。 6.3.8 3分析天平：感量为0.0001g。 6.4试验步骤 6.4.1灼烧减量的测定 称取约2.0g试样（见5.2），精确至0.0001g，置于已预先于1050℃灼烧至恒量的瓷埚内，将瓷 埚连同试样一起置于马弗炉内，于1050℃灼烧至恒量， 灼烧减量的质量分数の1，按公式（1）计算： = ... (1) m 式中： 灼烧前试料和的质量的数值，单位为克（g）； 一灼烧后试料和埚的质量的数值，单位为克（g）； m一一试料的质量的数值，单位为克（g）。 计算结果表示到小数点后两位。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差 值应小于或等于0.15%。 6.4.2试样熔片的制备 可选用下列方法之一称量试样： a) 称取质量为[0.5/（1-@)］g的试样，置于熔样皿中，精确到0.0001g，再称取质量为5.0g 的熔剂置于熔样皿中，混匀后，加入1mL碘化铵溶液，烘干。 b) 如果仪器软件具有灼烧减量校正功能，可直接称取0.5g试样和5.0g熔剂，精确到0.0001g， 混匀后，加入1mL脱模剂溶液，烘干。测定时，把灼烧减量の，输入软件中参与校正。 注：a)方式测得为灼烧基结果，b）方式测得为干基结果 将熔样皿移至熔样炉中，在1050℃下熔融，熔融时转动或振动熔样皿，以保证熔融均匀。试料和 熔剂在1050℃熔融10min后，尽可能多地把熔融物倒入已预热的铸型模中，冷却。 2 HG/T4678—XXXX 试样熔片应是均匀的玻璃体，表面平整光滑，无气泡、无未熔小颗粒等夹杂，否则应重新制备。 6.4.3校准曲线的绘制 6.4.3.1标准校准样品的制备 使用三氧化二铁、氧化铜、二氧化锰、二氧化硅、无水硫酸钾和无水硫酸配制校准样品，熔样前对 上述试剂做如下处理： 三氧化二铁：在700℃灼烧30min以上，在干燥器中冷却至室温，备用； a) b） 氧化铜：在700℃灼烧30min以上，在干燥器中冷却至室温，备用； 二氧化锰：在120℃干燥2h以上，在干燥器中冷却至室温，备用； c) d) 二氧化硅：在1000℃灼烧30min以上，在干燥器中冷却至室温，备用； 无水硫酸钾：在120℃干燥2h以上，在干燥器中冷却至室温，备用； e f 无水硫酸钠：在120℃干燥2h以上，在干燥器中冷却至室温，备用。 按照质量称量的方法配制好的标准样品各物质含量见表1。 表1标准样品中各物质组分质量分数 组分/%