ICS 77.040.30 YS H 15 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T372.3--2006 代替YS/T372.1—1994、YS/T373.2—1994YS/T374.1-—1994 贵金属合金元素分析方法 钯量的测定 丁二析出EDTA络合滴定法 Methods for elementary analysis of precious alloy- Determination of palladium content-- Complexometric titration using butanedione dioxime releasing EDTA 2006-05-25发布 2006-12-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 YS/T372.3-—2006 前 言 YS/T372《贵金属合金元素分析方法》是对YS/T372-1994、YS/T373—1994、YS/T374—1994 和YS/T375--1994的整合修订，分为22个部分： 第1部分：银量的测定碘化钾电位滴定法； 第2部分：铂量的测定 高锰酸钾电流滴定法； 第3部分：钯量的测定 丁二析出EDTA络合滴定法； 第4部分：铜量的测定硫脲析出EDTA络合滴定法； 第5部分：PtCu合金中铜量的测定EDTA络合滴定法； 第6部分：铜、锰量的测定火焰原子吸收光谱法； 第7部分：钻量的测定EDTA络合滴定法； 第8部分：PtCo合金中钴量的测定EDTA络合滴定法； 第9部分：镍量的测定EDTA络合滴定法； 第10部分：AuNi及PdNi合金中镍量的测定 EDTA络合滴定法； 第11部分：镁量的测定 EDTA络合滴定法； 第12部分：锌量的测定 EDTA络合滴定法； 第13部分：锡量的测定 EDTA络合滴定法； 第14部分：锰量的测定 高锰酸钾电位滴定法； 第15部分：锑量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第16部分：镓量的测定 EDTA络合滴定法； 第17部分：钨量和量的测定 钨酸重量法和硫脉分光光度法； 第18部分：钒量的测定 偶氮氯麟Ⅲ分光光度法； 第19部分：亿量的测定 偶氮氯麟Ⅲ分光光度法； -第20部分：镉量的测定 碘化钾析出EDTA络合滴定法； 第21部分：锆量的测定 EDTA络合滴定法； 第22部分：钢量的测定 EDTA络合滴定法。 本部分为第3部分。 本部分是对YS/T372.1—1994、YS/T373.2-1994、YS/T374.1—1994中钯量测定方法的整合 修订。 本部分与原标准相比，主要变动如下： 对金、银、铂、钯合金中钯含量的测定方法进行了修订； 一对钯含量的测定范围进行了修订； 对测定钯的方法的适用范围进行了修订。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口。 本部分由贵研铂业股份有限公司负责起草。 本部分主要起草人：朱利亚。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： YB946(Au-1)-78、YB946(Ag-2)-78、YB946(Pt-1)-78; YS/T372.1—1994、YS/T373.2—1994,YS/T374.1—1994。 1 YS/T372.3—2006 贵金属合金元素分析方法 钯量的测定 丁二析出EDTA络合滴定法 1范围 本标准规定了金、银、铂、钯合金中钯含量的测定方法。 本标准适用于AuPdNiCrYTi、PdAgCo、AuPd、AgPd、PtPd合金中钯含量的测定。测定范围：5%~95%。 2方法提要 银合金和钯合金试料用硝酸溶解；金合金、铂合金试料用盐酸与硝酸的混合酸溶解。金用磷酸三丁 酯-三氮甲烷萃取分离。加过量EDTA络合钯及其他金属离子。 于pH约5.8乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，用二甲酚橙作指示剂，锌标准滴定溶液滴定过量EDTA。 用丁二析出与钯络合的EDTA，三氯甲烷萃取丁二，锌标准滴定溶液滴定析出的EDTA以测定 钯量。 3试剂 3.1三氯甲烷。 3.2盐酸(pl.19g/mL)。 3.3硝酸(pl.4g/mL)。 3.43 盐酸溶液（1十2)。 3.5硝酸溶液[(1+1)除氮氧化物]。 3.6混合酸：3单位体积的盐酸(3.2)与1单位体积的硝酸(3.3)混合。用时现配。 3.7 乙二胺四乙酸二钠[Na?EDTA·2H.O(简写作EDTA)]溶液(0.03mol/L)。 3.8 磷酸三丁酯-三氯甲烷混合溶液：1体积磷酸三丁酯与2体积三氯甲烷混合。 3.9乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH约5.8)：100g无水乙酸钠，加10mL冰乙酸，加水至总体积为 500mL. 3. 10 二甲基乙二醛（丁二）乙醇溶液（10g/L）。 3.11 氢氧化钠溶液（200g/L）。 3.12氯化钠溶液（250g/L)。 3.13二甲酚橙溶液(2g/L)。 3.14钯标准溶液：称取0.50g金属钯片（质量分数不小于99.99%），精确至0.0001g，置于250mL 烧杯中，加10mL混合酸，盖上表面血，低温溶解完全。加2mL氯化钠溶液，低温蒸至湿盐状。加5mL 盐酸（3.2)，用少水冲洗，低温蒸至湿盐状。如此反复2次~3次。加250mL盐酸（3.2)，用水冲洗表 面血及烧杯壁，用水转入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg钯。 3.15锌标准滴定溶液 3.15.1配制：称取1.31g金属锌（质量分数不小于99.99%）于250mL烧杯中，加20mL硝酸溶液 （3.5)，盖上表面血，低温加热至完全溶解，用水冲洗表面血及烧杯壁。用水转人2000mL容量瓶中，以 水稀释至刻度，混匀。 3.15.2标定：标定与试料的滴定平行进行。 YS/T372.3—2006 移取20.00mL钯标准溶液置于300mL烧杯中，加1mL氯化钠溶液，低温蒸至约2mL，加 100mL水、20mLEDTA溶液、7滴二甲酚橙溶液，于揽动下加20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，滴加氢氧 化钠溶液至pH约5.8。用锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变红色为终点。不记数。 于滴定至第一终点的溶液中，搅动下滴加10mL丁二乙醇溶液，并继续揽动1min，静置10min 后，揽动下滴加10mL三氮甲烷（钯含量>20mg时，加15mL)至溶液清亮，用锌标准滴定溶液滴定至 溶液由黄色变红色为第二终点。所消耗锌标准滴定溶液的体积为V?。 平行标定3份，所消耗锌标准滴定溶液体积的极差值不应超过0.05mL，取其平均值。 按式(1)计算锌标准滴定溶液的实际浓度： Co : Vi X 10-3 "(1 ) 106.42×Vz 式中： 锌标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL)； -钯标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V,-一移取钯标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V2一—标定时，所消耗的锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL) 106.42- -钯的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 4装置 4.1烘箱（温度不大于300℃）。 4.2聚四氟乙烯消化罐，容积30ml。 5试样 合金样品轧成厚度约0.3mm的薄片，用丙酮除去油污，剪成碎屑，洗净，烘干，混匀。 6分析步骤 6.1试料 按表1称取试料，精确至0.0001g。 表 1 钯含量/% 试料量/g 0. 20 5.0~10 0. 15 >10.0~20.0 >20. 0~30. 0 0.10 >30.0~95. 0 0. 30 6.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 6.3测定 6.3.1溶解 6.3.1.1将银钯、钯银钻合金试料分别置于300mL烧杯中，加9mL硝酸溶液（3.5），盖上表面皿，低 温加热溶解。取下，冷却，用水冲洗表面皿及烧杯壁。 6.3.1.2将金钯镍络钇钛合金、金钯合金试料分别置于300mL烧杯中，加20mL混合酸，盖上表面 皿，低温加热溶解。取下，冷却。用水冲洗表面皿及烧杯壁。加2mL氯化钠溶液，蒸至湿盐状。加 3mL盐酸（3.2），用水冲洗表面皿及烧杯壁，蒸至湿盐状。如此反复3次4次。 2 YS/T372.3—2006 6.3.1.3将铂钯合金试料置于聚四氟乙烯消化罐中，加20mL混合酸，于烘箱中150℃土5℃溶解6h。 试液转入300mL烧杯中，加2mL氯化钠溶液，盖上表面皿，蒸至湿盐状。加3mL盐酸（3.2），蒸至湿 盐状。如此反复2次3次，加约2mL盐酸（3.2)，用水冲洗表面皿及烧杯壁。 6.3.2分离 用50mL盐酸溶液（3.4)分次将（6.3.1.2)条的残渣转入125mL分液漏斗中，加10mL磷酸三丁 酯-三氯甲烷混合溶液，萃取2min，静置5min，放出有机相，水相再重复萃取1次。水相放入300mL 烧杯中，用水冲洗分液漏斗，洗液并人烧杯中，盖上表面皿，蒸发至湿盐状。加约2mL盐酸（3.2），用水 冲洗表面血及烧杯壁。 6.3.3滴定 向（6.3.1.1)、（6.3.1.3)和(6.3.2)的溶液中加水至100mL。加20mLEDTA溶液、7滴二甲酚橙 溶液，于搅动下加20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，滴加氢氧化钠溶液至pH约5.8，用锌标准滴定溶液滴 定至试液由黄色（含Cu高时为绿黄色）变为红色（紫红色）为终点。所消耗的锌标准滴定溶液的体积不 记数。 于滴定至第一终点的溶液中，搅动下滴加10mL丁二乙醇溶液，并继续搅动1min，静置10min 后，搅动下滴加10mL三氯甲烷（钯含量>20mg时，加15mL）至溶液清亮，用锌标准滴定溶液滴定至 溶液由黄色（含Cu高时为绿黄色）变红色（紫红色）为终点。所消耗锌标准滴定溶液的体积为V。 分析结果的表述 按式(2)计算钯的质量