C 52 ws 中华人民共和国卫生行业标准 WS/T 168—1999 作业场所空气中 二苯基甲烷二异氰酸酯的盐 酸萘乙二胺分光光度测定方法 Workplace air-Determination of diphenyl methane 4,4'-di-iso-cyanate-N-(1-naphthyl) ethylenediamine dihydrochloride spectrophotometric method 1999-12-29发布 2000-05-01实施 中华人民共和国卫生部‧发布 WS/T168—1999 前 言 本标准是与劳动卫生标准配套的监测方法，用于监测作业场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯的浓 度。本标准是参考了国外的监测方法，结合我国情况经过实验室研究和现场验证后提出的。 本标准从2000年5月1日起实施。 本标准由中华人民共和国卫生部提出。 本标准起草单位：河南省新乡市职业病防治研究所。 本标准主要起草人：季道华、张一敏、谢国红、田国均、张建国。 本标准由卫生部委托中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释， 建筑321-- --标准查询下载网 www.jz321.net 中华人民共和国卫生行业标准 作业场所空气中 二苯基甲烷二异氰酸酯的盐 酸萘乙二胺分光光度测定方法 WS/T168—1999 Workplace air-Determination of diphenyl methane 4,4'-di-iso-cyanate-N-(1-naphthyl) ethylenediamine dihydrochloride spectrophotometric method 1范围 本标准规定了作业场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯的盐酸萘乙二胺分光光度测定方法。 本标准适用于作业场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯浓度的测定。 2原理 空气中的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)被盐酸及醋酸溶液吸收采集水解成亚甲基二苯胺，经亚硝 酸钠-溴化钠重氮化后，与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色，比色定量。 3仪器 3.1冲击式吸收管。 3.2空气采样器：0~5L/min。 3.3具塞比色管：25mL。 3.4分光光度计：20mm比色杯。 4试剂 实验用水为重蒸馏水。 4.1吸收液：取35mL浓盐酸（优级纯）及22mL冰乙酸（分析纯）于600mL水中，加入200mL丙酮 （分析纯），用水稀释至1000mL。 4.2亚硝酸钠-溴化钠溶液：称取3g亚硝酸钠（分析纯)和5g溴化钠（分析纯），用约80mL水溶解后 稀释成100mL，此液于冰箱中可保存一周。 4.3氨基磺酸溶液：分析纯，100g/L。 4.4碳酸钠溶液：分析纯，160g/L。 4.5盐酸萘乙二胺溶液：称取1.0g盐酸萘乙二胺（分析纯）于50mL水中，加1mL浓盐酸（优级纯） 溶解，用水稀释至100mL，此液于冰箱中可保存5天。 4.6标准溶液：于25mL容量瓶中准确加入5mL丙酮，加入1滴或2滴已标定的工业精制MDI，再准 确称量，两次称量之差即为MDI的量，然后用丙酮稀释至刻度，计算1mL溶液中MDI的含量，再用丙 酮稀释成300uμg/mL的标准贮备液，临用时用吸收液稀释成3μg/mL的标准溶液。 MDI含量的标定如下：准确称取工业精制MDI样品0.2~0.3g，置于300mL锥形瓶中，加入 中华人民共和国卫生部1999-12-29批准 2000-05-01实施 1 WS/T168—1999 10.0mL三氯甲烷，使其全部溶解，然后加入20.0mL0.2mol/L六氢吡啶-氯代苯溶液，摇动使其混合 均匀，于室温放置20min，加入乙醇150mL和溴酚蓝指示剂7~8滴，以0.1000mol/L盐酸溶液滴定 至由蓝色变为草绿色即为终点，同时做空白试验，按式（1)计算含量。 (1 ) M 式中：A——MDI含量，%; V空白——空白实验耗用盐酸标准溶液的体积,mL； V样一样品耗用盐酸标准溶液的体积，mL； M- 盐酸溶液的物质的量浓度； W- 样品质量，g； 0.125- MDI毫摩尔质量，g。 5采样 串联两个各装10mL吸收液的冲击式吸收管，以3L/min的流量抽取60L空气。 6分析步骤 6.1对照实验：将装好吸收液的吸收管带到采样点，除不采集空气外，其余操作同样品，作为样品的空 白对照。 6.2样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，将吸收液分别倒入两只比色管中，用少量吸 收液洗涤吸收管，并补足10mL，供测定用。 6.3标准曲线的绘制：取6支比色管，按表1配制标准管。 表1MDI标准管的配制 5 管号 0 1 2 3 4 2. 0 3. 0 5. 0 标准溶液，mL 0 0. 5 1. 0 9. 5 9. 0 8. 0 7. 0 5. 0 吸收液，mL 10. 0 0. 15 0. 3 0. 6 0. 9 1. 5 MDI浓度，μg/mL 0 向各管加0.5mL亚硝酸钠-溴化钠溶液混匀，放置2min；加1.0mL氨基磺酸溶液，振摇30s，待 气泡消失后放置2min；加1.0mL碳酸钠溶液摇匀；加1.0mL盐酸萘乙二胺溶液混勾，放置20min 后，将仪器按测定条件调节到最佳状态，于波长555nm下用20mm比色杯测定。每个浓度测定3次，求 吸光度的均值，以吸光度均值为纵坐标，MDI的浓度（μg/mL)为横坐标，绘制标准曲线。 6.4样品测定：在标准曲线测定的同样条件下，测定样品和空白对照，以测得的样品吸光度值减去空白 对照的吸光度值后，由标准曲线查得MDI的浓度（μg/mL）。 7 计算 7.1按式(2)将采样体积换算成标准状况下的体积V。。 273 ·(2) X 101.3 式中：V。-换算成标准状况下的采样体积，L； V采样体积，L； p—一采样场所的大气压力，kPa； 2 建筑321 标准查询下裁网 WS/T168--1999 t采样场所的气温，℃。 7.2按式(3)计算空气中MDI的浓度。 A(33 + ) C= V。 （3） 式中：C——空气中MDI的浓度，mg/m； C1、C2——测得MDI浓度，μg/mL V样品处理后所得样品溶液的体积，mL； V。一换算成标准状况下的采样体积，L。 8说明 8.1本方法的检出限为0.067μg/10mL，最低检出浓度为1.1×10-3mg/m²，线性范围为1.515μg/ 10mL；当MDI浓度为2.25，4.5，7.5μg/10mL时，相对标准偏差分别为4.7%，2.4%，1.6%。 8.2空气中MDI浓度为0.17~1.66mg/m时，采样效率为93.5%~99.4%。 8.3用含有20%丙酮的吸收液采集MDI样品，其水解产物亚甲基二苯胺在此体系中较稳定，于室温 放置七天，损失率小于6%，所显颜色20min发色完全，颜色在1h内稳定。 8.4测定步骤中所选定的各种试剂的浓度、用量是适宜的。加入氨基磺酸和碳酸钠时，注意应充分振 摇、放气。如果振摇、放气不彻底，比色时会出现气泡而影响测定。任何游离的芳香胺和甲苯二异氰酸酯 (TDI)对MDI测定有干扰。 中华人民共和国卫生 行业标准 作业场所空气中 二苯基甲烷二异氰酸酯的盐 酸茶乙二胺分光光度测定方法 WS/T168—1999 * 中国标准出版社出版 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 电话：68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 版权专有不得翻印 * 开本880×12301/16印张1/2字数6千字 2000年9月第一版2000年9月第一次印刷 印数1800 * 书号：155066·2-13189 定价6.00元 * 标目418-52 建筑321- w iz321.ne 中华人民共和国卫生 行业标准 作业场所空气中 二苯基甲烷二异氰酸酯的盐 酸茶乙二胺分光光度测定方法 WS/T168—1999 * 中国标准出版社出版 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 电话：68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 版权专有不得翻印 * 开本880×12301/16印张1/2字数6千字 2000年9月第一版2000年9月第一次印刷 印数1800 * 书号：155066·2-13189 定价6.00元 * 标目418-52 建筑321- w iz321.ne