ICS 75 - 010 SY E 11 备案号：11582—2003 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T6009.5—2003 代替SY/T6009--94 油气化探试样测定方法 第5部分：游离烃测定 气相色谱法 Test method of samples of geochemical exploration for oil and gas Part 5: Determination of free hydrocarbonsGas chromatography 2003-03-18发布 2003-08-01实施 国家经济贸易委员会· 发布 SY/T6009.5—2003 目 次 前言 1 范围 2 规范性引用文件 术语和定义 3 4 原理 5 试剂与材料 仪器与设备 6 实验室样品制备 7 测定步骤 8 结果计算 10精密度.·. 附录A（资料性附录） 游离烃HP-PLOT/Al,O,毛细柱色谱图（C～Cs） 附录B（资料性附录）精密度评价 SY/T6009.5—2003 言 SY/T6009《油气化探试样测定方法》分为九个部分： 第1部分：酸解烃测定气相色谱法； 第2部分：溶解烃测定气相色谱法： 第3部分：顶空间轻烃测定气相色谱法； 第4部分：热释烃测定气相色谱法； 第5部分：游离烃测定气相色谱法； 第6部分：蚀变碳酸盐（△C）测定； 第7部分：热释汞测定； 第8部分：稠环芳烃测定荧光法； 第9部分：芳烃及其衍生物总量测定紫外光谱法。 本部分为SY/T6009的第5部分。 本部分是按照GB/T1.1一2000《标推化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/ T20001.4一2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的要求编写的。 本部分的附录A、附录B为资料性附录。 本部分由石油地质勘探专业标准化委员会提出并归口。 本部分负责起草单位：中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院合肥石油化探研究所。 本部分主要起草人：陈炜、胡斌、卢丽、李吉鹏。 SY/T6009.5—2003 油气化探试样测定方法 第5部分：游离烃测定气相色谱法 1范围 SY/T6009的本部分规定了油气化探试样游离烃测定方法。本方法适用于土介质、岩屑试样中游 离烃的测定。 本方法检测限为（i）≤0.05×10-，测定范围为（i）≥0.5×10-6。 烃类物质干扰测定，所用试剂经纯化后可消除干扰。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过SY/T6009的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分 达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于 本部分。 GB/T6379-1986测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性 SY/T6009.1一2003油气化探试样测定方法第1部分：酸解烃测定气相色谱法 3术语和定义 下列术语和定义适用于SYT6009的本部分。 游离烃freehydrocarbons 以游离态形式存在于土介质或岩屑空隙中的烃类物质（通常为C～Cs）。 4原理 野外采集的样品贮存于饱和盐水密封的密封容器中，根据含量注人一定量气体进行色谱测定，用 外标法进行定性和定量计算试样含量。 5试剂与材料 5.1载气 氮气，同SY/T6009.12003的5.1。 5.2氢气（爆炸性危险品） 同SY/T6009.1—2003的5.2。 5.3空气 同SY/T6009.1—2003的5.3。 5.4饱和盐水 同SY/T6009.1—2003的5.6。 5.5标准气 同SY/T6009.1—2003的5.8。 6仪器与设备 SY/T6009.5--2003 6.1气相色谱仪 气相色谱仪配置如下： 氢火焰离子化检测器（FID)； 分流不分流进样系统，能接大口径（0.53mm）毛细柱，能准确进行小比例（如1:3）分 流； 色谱工作站； 色谱柱，HP-PLOT/Al2Os型50m×0.53mm毛细柱或其它能分离烯烃与烷烃的毛细柱。 6.2交流电子稳压器 同SY/T6009.1—2003的6.2。 6.3水浴锅 同SY/T6009.1—2003的6.4。 6.4密封容器 容量，10mL～25mL。 6.5玻璃注射器 同SY/T6009.1—2003的6.11。 6.6微量进样器 同SY/T6009.1--2003的6.12。 7 实验室样品制备 野外现场采集的游离气，用排水（见5.4）取气法保存在密封容器中，运回实验室作为试样1） 8测定步骤 8.1测定前准备 8.1.1气路检查 同SY/T6009.1—2003的8.1.2。 8.1.2色谱仪准备 8.1.2.1色谱仪必须经检定合格方可使用。 8.1.2.2接通色谱仪和计算机电源，进入色谱工作站。 8.1.2.3如下设置色谱条件： 柱温：120℃； 气化室温度：140℃。 检测器温度：160℃。 气体流速： a）载气（N2)：3mL/min； b）氢气：30mL/min； c）空气：300mL/min。 分流比，1:3。 8.1.2.4点火，同SY/T6009.1—2003的8.1.3.4。 8.1.2.5鉴定（ID）表的制定同SY/T6009.1—2003的8.1.3.5。 8.2试料测定 8.2.1仪器校准 1）采样后必需在两个月内完成测定。 2 SY/T6009.5--2003 同SY/T6009.1—2003的8.2.1。 8.2.2测定 同SY/T6009.1-2003的8.2.2。 9结果计算 9.1响应因子计算 同SY/T6009.1—2003的9.1。 9.2样品的组分含量计算 X; = F: -A,/V 式中： F,-—组分i的响应因子，αL/（mV·s)； 一样品的游离烃组分i含量（X；整数位数≥3时，不保留小数；X；整数位数为2位时，保 X:- 留1位小数；X；整数位数为1位或零时保留2位小数），?（i）/10-6； A，一-样品的游离烃组分i的峰面积，mV·s; V———注入试料体积，L。 10精密度 10.1精密度计算式 方法绝对精密度按GB/T6379-1986的规定统计（95%置信度），计算公式见表1。 表1方法绝对精密度（以甲烷计算） 水平范围，（CH4）/10-6 重复性r 再现性R m>1.0 T = 0.8507 m 0.7295 R= 1.6987m0.6473 注：一重复性；R一再现性；m一平均值。 10.2质量要求 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给定的水平范围内，这两个测试结果的 绝对差值不超过重复性（r），或超过重复性（r）的情况不超过5%，重复性（r）按表1公式计算。 在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独 立进行测试获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给定的水平范围内，这两个测试结果的绝对差 值不超过再现性（R），或超过再现性（R）的情况不超过5%，再现性（R）按表1公式计算。 SY/T6009.5—2003 附录 A （资料性附录） 游离烃HP-PLOT/AI,O毛细柱色谱图（CC） 游离烃HP-PLOT/AlO毛细柱色谱图（C~Cs）见图A.1。 2.5 3. 0 3. 5 4. 0 4. 5 5.0 min 1一甲烷；2—乙烷；3-乙烯；4—丙烷；5—丙烯； 6—异丁烷；7正丁烷；8—异戊烷；9—正戊烷 图A.1游离烃HP-PLOT/AIO毛细柱色谱图（C～Cs）