SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T2410—2009 玩具中着色剂的测定 Determination of colorants in toys 2009-09-02发布 2010-03-16实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 数码防伪 SN/T 2410—2009 前 言 本标准参考了EN71-102005《有机化合物 样品制备和提取》（英文版）中章节8.1.3、8.2.1、 8.3.1、8.4.1、8.5.1、8.6.1、8.7.1、8.8.1、8.9.1和EN71-11:2005《有机化合物 分析方法》（英文版） 中章节5.3。 本标准附录A、附录B、附录C、附录D均为资料性附录。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国扬州出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：白桦、马强、丁春红、张庆、闫妍。 本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。 I SN/T2410—2009 玩具中着色剂的测定 1范围 本标准规定了玩具中可接触液体以及纸质、木质、皮革、纺织品、带粘合剂的贴纸类、皮革、造型粘土 及蜡笔等玩具中着色剂的液相色谱测定方法。 本标准适用于玩具中可接触液体以及纸质、木质、皮革、纺织品、带粘合剂的贴纸类、皮革、造型粘土 及蜡笔等玩具中着色剂的测定。 2规范性引用文件 2 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法。 3原理 用无水乙醇提取玩具材料中的着色剂（参见附录A），提取液用高效液相色谱法进行测定。根据其 保留时间定性，外标法定量，液相色谱-质谱法确证。 4 试剂和材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，试验用水应符合GB/T6682一级水的标准。 乙腈：色谱纯。 4.1 4.2 四氢呋喃：色谱纯。 4. 3 甲醇：色谱纯。 4. 4 四丁基氢氧化铵。 4.5 柠檬酸。 4.6 氨水：28%~30%氨水。 4. 7 无水乙醇。 4.8 柠檬酸-四丁基氢氧化铵缓冲溶液：称取9.8g四丁基氢氧化铵溶液（4.4)及2.8g柠檬酸（4.5)至 1000mL容量瓶中，加入980mL水，用氨水（4.6)调节pH值至9.0后，用水定容至刻度。 4. 9 碱性紫3标准物质：纯度≥80%。 4. 10 酸性紫49标准物质：纯度≥96%。 4. 11 分散蓝3标准物质：纯度≥20%。 4. 12 酸性红26标准物质：纯度≥84%。 4.13 分散蓝106标准物质：纯度≥95%。 4. 14 分散黄3标准物质：纯度≥30%。 4. 15 分散红1标准物质：纯度≥95%。 4. 16 碱性红9标准物质：纯度≥95%。 4. 17 碱性紫1标准物质：纯度≥80%。 4.18 分散蓝1标准物质：纯度≥30%。 4.19 分散蓝124标准物质：纯度≥70%。 1 SN/T2410—2009 4.20 溶剂黄1标准物质：纯度≥99%。 4.21 分散橙3标准物质：纯度≥95%。 4.22 溶剂黄3标准物质：纯度≥99%。 4.23 溶剂黄2标准物质：纯度≥95%。 4.24 分散橙37标准物质：纯度≥95%。 4.25 标准储备溶液组1：准确称取适量碱性紫3（4.9）、酸性紫49（4.10）、分散蓝3（4.11）、酸性红26 （4.12）、分散蓝106（4.13）、分散黄3（4.14）、分散红1（4.15）标准物质（准确到0.1mg），以甲醇配制成 浓度为1000mg/mL的标准储备溶液。根据需要用甲醇稀释成适用浓度的标准工作溶液。 4.26标准储备溶液组2：准确称取适量碱性红9（4.16）、碱性紫1（4.17）、分散蓝1（4.18）、分散蓝124 （4.19）、溶剂黄1（4.20）、分散橙3（4.21）.溶剂黄3（4.22）、溶剂黄2（4.23）、分散橙37（4.24）标准物质 （准确到0.1mg），以甲醇配制成浓度为1000mg/mL的标准储备溶液。根据需要用甲醇稀释成适用 浓度的标准工作溶液。 5 5仪器与设备 5.1 高效液相色谱仪：配有二极管阵列检测器。 5.2 高效液相色谱-质谱联用仪。 5.3 分析天平：可读数至0.0001g。 5.4 微量进样器：20μL 5.5 超声波提取器：工作频率40kHz。 5.6 离心机：大于5000r/min。 5.7 溶剂过滤器。 5.8 0.45μm有机系过滤膜。 6测定步骤 6.1 试样处理 6.1.1纺织品、皮革和纸张样品 从玩具中取下可触及面积大于等于10m的测试样品，不同颜色的同类玩具材料视为单独样品测 试，将测试样品制成尺寸不超过3mm的试样。称取0.5g试样（精确到1mg），置于50mL具塞锥形 瓶中，准确加人10mL无水乙醇，在超声波提取器中超声提取15min，提取液经滤膜（5.8）过滤后供液 相色谱测定。 6.1.2木材样品 木材厚度小于1cm，从可触及表面上至少取5g作为测试样品，制成尺寸不超过3mm的实验样 品；木材厚度大于1cm，至少钻取5g作为测试样品。称取0.5g试样（精确到1mg），置于50mL具塞 锥形瓶中，准确加入10mL无水乙醇，在超声波提取器中超声提取15min，提取液经滤膜（5.8）过滤后 供液相色测定。 6.1.3可接触液体样品 从玩具中取下具有代表性的测试样品，不同颜色的液体视为单独样品测试。称取0.59试样（精确 到1mg），置于50mL具塞锥形瓶中，准确加入10mL无水乙醇，在超声波提取器中超声提取15min， 提取液经滤膜（5.8）过滤，所得滤液供液相色谱测定。 6.1.4气球、可留痕迹固态材料样品和造型粘土样品 取混匀的样品，不同颜色的玩具材料视为单独样品测试。称取0.5g试样（精确到1mg），置于 50mL具塞锥形瓶中，准确加人10mL无水乙醇，在超声波提取器中超声提取15min，提取液经滤膜 （5.8）过滤，所得滤液供液相色谱测定。 2 SN/T2410—2009 6.1.5贴纸样品 从玩具中取下具有代表性的测试样品，确保每种颜色均在取样范围之内。称取0.5g试样（精确到 1mg），置于50mL具塞锥形瓶中，准确加人10mL无水乙醇，在超声波提取器中超声提取15min，提 取液经滤膜（5.8）过滤，所得滤液供液相色谱测定。 6.2测定 6.2.1色谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已 被证明对测试是合适的。 色谱柱：ZORBAXExtendCi柱，250mmX4.6mm（内径），5μm（粒径），或相当者； a) b) 流动相：流动相A：柠檬酸-四丁基氢氧化铵缓冲溶液（4.8）：流动相B：四氢呋哺（4.2），流动相 C，乙睛（4.1），梯度洗脱程序见表1； 表1 梯度洗脱程序 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 流动相C/% 0 75 10 15 5 75 10 15 17 55 20 25 35 10 35 55 40 75 10 15 c) 流速：0.8mL/min； d) 检测波长：参见附录A； e) 柱温：25℃； f) 进样量：20μL。 6.2.2标准工作曲线绘制 分别移取标准储备溶液组 11（4.25）和标准储备溶液组2（4.26）用甲醇（4.3）配制成浓度分别为 1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L的标准工作溶液，取20μL注人 液相色谱仪，按色谱条件（6.2.1）进行测定，以色谱峰的峰面积为纵坐标，与其对应的浓度为横坐标作 图，绘制标准工作曲线。标准溶液色谱图参见附录B 6.2.3试样测定 用微量进样器准确吸取20uL试样溶液（6.1）注人液相色谱仪，按色谱条件（6.2.1）进行测定，记录 色谱峰的保留时间和峰面积。待测物质含量过高，样液超过线性范围的，可取适量用无水乙醇稀释后进 行测定。需要时，用液相色谱-质谱法进行确证试验（参见附录C）。 6.3空白试验 除不称取试样外，均按步骤6.2.1～6.2.3进行。 7 结果计算 结果按式(1)计算： W-cxV X1000 (1) m 式中： W- 玩具中着色剂的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 从标准工作曲线上查出的试样溶液中着色剂的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V—一试样定容体积，单位为升（L）； 3 SN/T2410—2009 试样的质量，单位为克（g）。 8 检出限、回收率及精密度 8.1检出限 本方法对着色剂的检出限均为10mg/kg。 8.2 回收率及精密度 回收率和精密度参见附录D。 SN/T2410—2009 附 A （资料性附录） 种 类 表 表A.1 十六种着色剂种类表和检测波长 序 号 中文名称 英文名称 CAS 检测波长/nm 1 碱性紫3 basic violet 3 548-62-9 600 2 酸性紫49 acid violet 49 1694-09-3 600 3 分散蓝3 disperse blue 3 2475-46-9 640 4 酸性红26 acid red 26 3761-53-3 500 5 分散蓝106 disperse blue 106 12223-01-7 600 6 分散黄3 disperse yellow 3 2832-40-8 360 7 分散红1 disper