SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T2005.3—2006 电子电气产品中多溴联苯和 多溴二苯醚的测定第3部分： 气相色谱-氢火焰离子化检测器法 Determination of polybromobiphenyls and polybromobiphenyl in electrical and electronic equipment- Part 3:GC-FID method 2006-11-15实施 2006-04-25发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 2005.3—2006 本部分为SN/T2005的第3部分。 本部分的附录A和附录B均为资料性附录。 本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本部分由中华人民共和国深圳出人境检验检疫局、广东出人境检验检疫局、福建出人境检验检疫局 负责起草。 本部分主要起草人：张伟亚、李英、吴景武、梁鸣、刘志红、刘丽、周明辉、王成云、刘莹峰、姜晓黎、 本部分系首次发布的出人境检验检疫行业标准。 SN/T2005.3—2006 电子电气产品中多溴联苯和 多溴二苯醚的测定第3部分： 气相色谱-氢火焰离子化检测器法 1范围 本部分规定了电子电气产品中多溴联苯和多溴二苯醚的气相色谱-氢火焰离子化检测器测定方法。 本部分适用于电子电气产品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定。 2方法提要 样品采用甲苯作为提取溶剂经索氏抽提，提取液经过净化、硅胶柱分离、浓缩处理，用气相色谱-氢 火焰离子化检测器法测定，内标法定量。 3试剂和材料 3.1甲苯：色谱纯。 3.2无水硫酸钠：优级纯。 3.3 硅胶：层析用，60目～100目，在360℃活化10h～12h，冷却后干燥器内贮存。 3.4浓硫酸：优级纯。 3.5二氯甲烷：色谱纯。 3.6石英棉：用二氮甲烷清洗或在400℃烘烤4h。 3.7液氮：工业级。 3.8多溴联苯（polybrominatedbiphenyls，PBBs）标准物质：纯度大于98%。 3.9PBBs标准溶液：准确称取10.0mgPBBs标准品（3.8），分别置于100mL容量瓶中，用甲苯稀释 至刻度，混匀。该溶液的浓度为100mg/L。 3.10多溴二苯醛（polyhromobiphenylethersPBDEs）标推溶液：50mg/L异辛烷溶液。 3.11内标物：十氟联苯纯度大于98%。 3.12内标物标准储备溶液：准确称取适量的内标物（3.11），用甲苯配制成浓度为10mg/mL的标准储 备液。 3.13内标溶液：取适量内标物标准储备溶液，根据需要稀释成适用浓度的溶液。 3.14混合标准工作溶液：取适量内标溶液和PBBs、PBDEs标准溶液，根据需要用甲苯稀释成适用浓 度的混合标准工作溶液。 4 仪器和设备 4.1气相色谱仪：配氢火焰离子化检测器（GC一FID)。 4.2分析天平：感量0.1mg。 4.3索氏提取装置。 4.4旋转蒸发器。 4.5容量瓶：5mL、10mL、100mL。 4.6粉碎机或类似设备。 4.7 20mmX150mm具塞玻璃层析柱。 SN/T2005.3—2006 4.8离心机。 5样品制备 将电子电气产品中拆分的聚合物样品破碎成小于1cmX1cm的小块，经液氮冷冻后用粉碎机破碎 成粒径小于1mm的颗粒。 6分析步骤 6.1提取 称取上述(0.5～5.0)g样品，精确到(0.001)g，放入纤维素套管中，然后将其放至安装好的索氏提 取装置（4.3)中，加人1.5倍虹吸管体积的甲苯到接受瓶中，抽提3h以上，每秒流速1滴～2滴。将提 取液用旋转蒸发器（3.4)浓缩至5mL，加浓硫酸（3.4)5mL，振荡，用3000r/min离心15min，取出甲 苯(3.1)提取液，再用5mL甲苯（3.1)分两次洗涤浓硫酸层，合并甲苯提取液，并将其浓缩至2mL 左右。 6.2净化 用甲苯润洗过的石英棉（3.6)塞住具塞玻璃层析柱的一端，将浓缩后的甲苯提取液置于装有2g硅 胶（3.3)层析柱（4.7)中，硅胶的上下两层各装有1cm高的无水硫酸钠（3.2）。用30mL甲苯淋洗，流 速以逐滴（约30滴/min)为宜，把所得淋洗液在旋转蒸发器（4.4)上浓缩至近干，在室温下用氮气吹干 提取液，加人1mL合适浓度的内标溶液（3.13）。 6.3气相色谱条件 6.3.1色谱柱：DB-5HT石英毛细管柱，15m×0.25mm(i.d.）×0.1μm，或相当者； 6.3.3进样口温度：250℃； 6.3.4检测器温度：325℃； 6.3.5载气：氮气，纯度≥99.999%；流速，1.0mL/min； 6.3.6进样量：1μL； 6.3.7进样方式：不分流进样，开阀时间，0.75min； 6.3.8氢气：40mL/min，空气：400mL/min。 6.4气相色谱测定 6.4.1在上述分析条件(6.3)下，做PBBs和PBDEs的工作曲线。 6.4.2根据样液中被测物含量情况，加入浓度相近的内标溶液，根据峰面积用内标法定量。混合标准 工作溶液和待测样液中PBBs和PBDEs的响应值均应在仪器检测的线性范围内。 按上述分析条件（6.3)对混合标准工作溶液进行分析，所得部分多溴联苯和多溴二苯醚的色谱图分 别参见附录A和附录B。部分多溴联苯和多溴二苯醚的参考保留时间分别见表1和表2。 表1多溴联苯异构体的参考保留时间 峰号 化学名称 分子式 英文名称 参考保留时间/min Cia H, Br 2-Bromobiphenyl 6.582 一溴联苯 二溴联苯 Cr2 Hg Br2 2,5-Dibromobiphenyl 7. 806 三溴联苯 Ci2 H, Brs 2,4,6-Tribromobiphenyl 8. 810 3 四溴联苯 Cr2 H, Br4 2,2';4,5'-Tetrabromobiphenyl 11.620 5 五溴联苯 Cr2 H, Brs 2,2',4,5',6-Pentabromobiphenyl 13.761 6 六溴联苯 Cr2 H, Bre Firemaster BP-6(Hexabromobiphenyl) 17.560 2 SN/T2005.3—2006 表1(续) 台 化学名称 分子式 英文名称 参考保留时间/min 六溴联苯 Cr2 H, Brs Firemaster BP-6(Hexabromobiphenyl) 20. 021 7 八溴联苯 C12 Hz Brs Dow FR-250(Octabromobiphenyl) 22.231 8 八溴联苯 DowFR-250(Octabromobiphenyl) 23.450 Cr2 H, Brs 表2多溴二苯醚异构体的参考保留时间 化学名称 分子式 英文名称 峰号 参考保留时间/min Cr2 H, BrO 4-Bromobiphenyl ether 7.131 I 一溴联苯醚 二溴联苯醛 Chz HeBr2 0 4,4'-Dibromobiphenyl ether 8.543 2 三溴联苯醚 Ci2 H, Brs O 3,3',4-Tribromobiphenyl ether 10.729 3 四溴联苯醚 C2 H,Br, O 3,3',4,4'-Tetrabromobiphenyl ether ,14.684 4 Ci2 H, Brs O 3,3',4,4',5-Pentabromobiphenyl ether 17.218 5 五溴联苯醚 六溴联苯醚 Ci2 H, Brg O 2,2',3,3',4,4'-Hexbromobiphenyl ether 19. 773 6 Cr2 Ha Br, O 20.753 7 七溴联苯醛 2,2'3,4,4',5,6-heptabromobiphenyl ether 八溴联苯醚 2,3,3',4,4',5,5',6-Octabromobiphenyl ether 22.422 8 Cz H, Brg O 6. 5 计算 按式(1)计算校正因子： A; X m. F; = .(1) A, X m; 式中： F: -PBBs或PBDEs各自对内标物的校正因子； A:—内标峰面积； 一内标质量，单位为毫克（mg）； m; A-PBBs或PBDEs标准品峰面积； -PBBs或PBDEs标准品质量，单位为毫克（mg）。 m," 试样中PBBs和PBDEs的含量按式(2)计算 FXA,Xmi 1×100.. X = ·(2) A Xm2 式中： 试样中PBBs或PBDEs的含量，%； F;——校正因子； A,试样中内标峰面积； A2-—试样中PBBs或PBDEs峰面积； 试样中内标质量，单位为毫克（mg）； m m2" 试样质量，单位为毫克（mg）。 计算结果表示到小数点后两位。 精密度 7 实验室内两次平行测定结果的相对标准偏差在10%以内。 3 SN/T 2005.32006 附录A （资料性附录） 多溴联苯混合标准工作溶液的色谱图 PA 120 100 IN 80 60 40 20 o+ 5 7.5 10 12.5 15 17.5 20 22. 5 min -2-溴联苯2-Bromobiphenyl; —2,5-二溴联苯2,5-Dibromobiphenyl； 2，4,6-三溴联苯2,4,6-Tribromobipheny； 4——2,2'，4,5'-四漠联苯2,2',4,5'-Tetrabromobiphenyl； 5——2,2',4,5',6-五溴联苯2,2',4,5',6-Pentabromobiphenyl; 六漠联苯FiremasterBP-6(