ICS71.080.10 SH G16 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T1769—2009 工业用丙烯中微量羰基硫的测定 气相色谱法 Propylenefor industrial use -Determination of trace carbonylsulfide Gas chromatographicmethod 2009-12-04发布 2010-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 9—2009 SH/T1769 前言 本标准修改采用ASTMD5303-92（2007)《丙烯中微量羰基硫的测定 气相色谱法》（英文版）， 本标准与ASTMD5303-92(2007)的结构性差异参见附录A。 本标准与ASTMD5303-92（2007）相比，有下列主要差异： 修改了范围中标准适用范围的计量单位，并将标准气的计量单位推荐为mL/m； 规范性引用文件中采用我国相应的国家标准； 仅推荐CarbopackBHT100色谱柱； 一未推荐渗透管等标准气的制备内容，未保留附录。 本标准的附录A、附录B为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4)归口。 本标准主要起草单位：中国石化扬子石油化工有限公司。 本标准主要起草人：吴晨光、贾晓莉、管支根。 本标准为首次发布。 SH/T1769—2009 工业用丙烯中微量羰基硫的测定 气相色谱法 1范围 1.1本标准规定了工业用丙烯中微量羰基硫（COS)含量测定的气相色谱法。 1.2本标准适用于丙烯中浓度（0.3~3.0）mL/m羰基硫（COS)的测定 1.3本标准并不在说明与使用本标准有关的所有安全注意事项。因此，本标准的使用者有责任 采取适当的安全与健康措施，并确保符合有关法规的规定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而构成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后 的所有修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议 的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 标准。 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则（GB/T3723—1999，ISO3165：1976，idt） CB/T8170 数值修约规则 GB/T13290 工业用丙烯和丁二烯液态采样法 3方法概要 在本标准推荐的条件下，将气化试样注入色谱仪，使羰基硫（COS）与其他组分分离，用火焰光 度检测器（FPD)检测，记录各杂质组分的色谱峰，采用基于峰面积的校正因子或羰基硫含量一一峰 面积校准曲线进行定量。 4试剂与材料 4.1 氢气或氮气：载气，气体纯度≥99.99%（体积分数）。 4.2丙烯：纯度≥99.6%（体积分数），不含炭基硫。 4.3羰基硫（COS）：纯度≥97.5%（质量分数） 注：高浓度基硫有毒性和麻醉性，分解时产生硫化氢，在制备标样时要注意 4.4羰基硫标准气：以丙烯为底气，含（1~10）mL/mCOS。 4.5气体注射器：容积为0.1mL、1.0mL和5.0mL。 5仪器 5.1气相色谱仪：配备火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪，在0.1mL/m的检出水平上，COS 峰高应至少是噪声的两倍。 5.2色谱柱：本标准推荐的色谱柱及典型的操作条件见表1，FPD最佳空气/氢气流量因仪器结构 而异，需实测。典型的色谱图见图1。其他能够把COS从丙烯和其他化合物中完全分离，并不会造 成COS损失的色谱柱均可使用。 注：采用其他色谱柱时，应确保丙烯中存在的硫化氢或二氧化硫与羰基硫分离。 5.3进样装置 任何最大允许进样量为5.0mL的定量管或注射器，且不会造成COS损失均可使用。为了提高 1 SH/T17692009 系统的稳定性，进样系统、阀系统及连接用的不锈钢管线要内涂聚四氟乙烯。 色谱进样可按以下方式进行： 5.3.1阀进样：用气体进样阀进样 垂直放置采样钢瓶，用尽量短的不锈钢管线连接钢瓶下端阀 门与色谱仪上的气体进样阀 全气化，控制流速为（5 内烯置换定量管约15g 关闭钢瓶阀门， 使压力降到常压。 注：如果流速太快 保温措施以避免冷冻，同时要确保样品完全气化。 5.3.2注射器进 好的注射器进样。垂直放置采样钢瓶，用塑料软管连接采样钢瓶下 端阀门与水鼓泡 市阀门开度，以使丙烯在阀出口处完全气化，用江射器刺人管中取样。 色谱柱及典型操作条件 色谱柱 Carbopack BHT100 Carbeack BHT100 材质 不锈钢 聚四氟乙烯 0.177~0.250 0.2500.425 固定相米 60月~80月 （40目 60日） 柱长 柱内 3 min) 40(H,);30(N,) 140 180 1.12COS 1.43C,He Retention time 图1典型的色谱图 5.4记录装置 任何能满足测定要 、色谱数据采集系统均可使用 6 采样 根据GB/T3723和GB/T13290 规定的安全和技术要求采取样品。采样钢瓶可为内涂聚四氟乙 烯（耐压12.4MPa)钢瓶或者其他能够降低COS与瓶壁反应损失的高压钢瓶。 注：研究结果表明COS测定结果会随时间而降低，因此采样后应尽快分析。 2 SH/T1769—2009 7分析步骤 7.1设定操作条件 根据仪器操作说明书， 流量，由进样阀或注射器注人一定体积的COS标准样 FPD检测器先设定某 品到色谱仪，测定相 流量下COS的峰面积；再改变氢气流量至另一值，重复上述试 面积时的FPD空气、氢气流量，将其设定为仪器工作参数。 验。由此可找出 7.2校正因子 7.2.1单点 如果系 提供 俞出，按以下方式校正 将适量 （标样注） 品谱仪 测量COS的峰面积，按式（1）计算校正因子 F (1) 标准气浓度，单位为毫升每 立方米（ml/m :( 化处理后输出的标样COS峰面积 7.2. 校正法 系统不提供线性输出，按以下方式校正 注射器或不同容积的定量管分别将0.03mL、0.06mL，0.12mL、0.20mL 0.30mL衣 生气注人色谱仪，测定相应的炭基硫色谱峰面积 根据注人仪 器的羰基硫 度绘 的COS标准 体 为色谱峰面积可以建立以下任意一种标准曲线。标准曲线建立 示例见附录B 释面积-羰基硫体积关系曲 该曲线呈幂丽数关系 该曲线呈线性关系。 降面积的对数 锋面积的平方根 炭基硫体积关系曲线，该曲线呈线性关系 炭基 7.3 过进 阀或注射器将适量试样注人色谱仪，测量COS的峰面积。 注人仪器的试样体积与7.2.1中标准气体积相同 提供线性化输出信号，则 果系统 提供非线性化输出信号 则注， 人仪器的试样体积要确保所产生的COS色谱峰面积在 标准曲 COS 隆面积范围内 8 +算 结果 8. 1 统提供线性化输出信号 公式（2）计算COS浓度 C=FXS. (2) 式中： 试样中COS浓度 单位为毫升每立方米（mL/m C- F- 根据公式 计算得到的校正因子； 线性化 处理后 输出的试样中COS峰面积。 S- 由试样COS峰面积在7.2.2绘制的标准曲线 上查得或由回归方 8.2 程算得COS的体积， 3）计算试样COS浓度。 · (3) C = V 式中： -由试样COS峰面积通过标准曲线或回归方程查得或算出的COS体积，单位为微毫升 3 SH/T1769—2009 (10 -°mL); 注人色谱仪的试样体积，单位为毫升（mL）。 8.3若需要以质量浓度（mg/kg）报告试样的羰基硫含量，可根据公式（4)进行计算 M, W=Cx (4) M2 式中： -试样中COS质量浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）； C一—试样中COS体积浓度，单位为毫升每立方米（mL/m）； M, -COS分子量，为60.1； M,—丙烯分子量，为42.1。 8.4以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果。分析结果的数值按GB/T8170规定进行 修约，报告至0.1mL/m或0.1mg/kg。 9 重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对 象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值，不应超过平均值的15%，以大于其平 均值15%的情况不超过5%为前提。 10报告 10.1本标准代号。 10.2有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期等 10.3分析结果。 10.4测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 10.5 分析人员的姓名及分析日期等。 SH/T1769 - 2009 附录A （资料性附录） 本标准章条编号与ASTMD5303-92(2007）章条编号对照 表A.1给出了标准章条编号与ASTMD5303-92(2007）章条编号对照一览表。 表A.1 本标准章条编号与ASTMD5303-92(2007）章条编号对照 本标准章条编号 对应的ASTMD5303-92（2007)章条编号 1. 1 ~1.3 2 2 3 3.3和3.4 4 7 5. 1 6.1和6.2 5. 2 6.3和10 6.4,、6.7 和 9.1 5.3 5. 3. 1 9.3. 1 5. 3. 2 9. 3. 2 5. 4 6. 6 9.1 和9.2 6 7. 2. 1 11.5 7. 2. 2 11.2,11.5.1,11.5. 2 7. 3 12 8. 1 13.1. 1 8. 2 13. 1. 2 和 13. 1, 3 8. 3 13. 1. 3. 2 9 14 10 5