SH ICE 83. 060 G 34 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T17602007 合成橡胶胶乳中残留单体和其他 有机成分的测定毛细管柱气相 色谱直接液体进样法 Determination of residual monomers and other organic components inm synthetic rmbber lattices by capillary-column gas chromatography-direct liquid injection method (IS0 13741-1,MOD) 2007-08-01发布 2008-01-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T1760 一 2007 前言 本标准修改采用1S013741-1：1998《塑料/橡胶-聚合物分散体和橡胶胶乳（天然的和合成 的)一用毛细管柱气相色谱法测定残留单体和其他有机成分第1部分：直接液体注射法》 （英文版）。 本标准与IS013741-11998的差异： 修改了标准名称； 谢除了国际标准的前言； 缩小了适用范围； “本部分”-词改为“本标准”； 内标物由丙睛改为甲基异丁酮； -用于过滤胶乳中固体颗粒的不锈钢网布用玻璃棉代替； 调整了表」中的操作条件； 修改了典型挥发性流出物的组成； 一修改了待测物的校正因子； 对公式进行编号； 更换了典型色谱图。 本标准由中国石油化股份有限公词提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会（SAC/TC35/SC6） 归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司石油化工研究院。 本标准主要起草人：桑鹏、翟月勤、薛慧峰。 SH/T1760--2007 合成橡胶胶乳中残留单体和其他有机成分的测定 毛细管柱气相色谱直接液体进样法 警告；使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并来指出所有可能的安全问题。使用者有 责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 1.1本标准规定了采用毛细管柱气相色谱-液体直接进样法测定合成橡胶胶乳中残留单体和其他 有机成分的方法。 1.2本方法可以成功检测的残留单体包括1，3-丁二烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯、苯乙烯、 会和反-2-丁烯、顺-2-丁烯共流用。 1.3因为色谱通常会得到--系列峰，因此它仅能检测那些已知质量校正因子的挥发性组分的含 量。对于一些未定性出的峰，建议采用--些辅助的方法，如质谱或者另外使用一根不同极性的色 谱柱。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括期误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB6682--1992分析实验室用水规格和试验方法。（negIS03696：1987） 3原理 含有内标物的测试样品经水稀释后，注射到配有一根毛细管柱、一个火焰离子化检测器和具有 线性温度程升能力的色谱里面。 4试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB6682--1992中规定的-级纯水。 4.1载气：纯度不小于99.99%的氨气或氮气 4.2内标物：甲基异丁酮，纯度不小于99%。 样品中不存在的其他水溶性有机物也可以用作内标物，例如异丁醇或丙情。内标物必须能够完 全色谱分离，并且不干扰样品中原有的任何组分。 4.3待测单体和其他有机物：纯度不小于99%。 4.4二甲基甲酰胺（DMF）：纯度不小于99%。 4.5四氢峡响（THF）：纯度不小于99%。 5仪器 普通实验室设备及下列仪器： 5.1气相色谱仪：配有个分流进样口，个体积至少为0.3ml的直型衬管，--个火焰离子化检 测器，具备柱箱线性温度程升能力。 5.2毛细管柱：长30m，内径0.53mm，液膜厚度为1μm~5um，固定相为二甲基聚硅氧烷。 SH/T1760---2007 5.3合适的色谱仪1作站：能够准确记录色说信号租处理色谱数据。 5.4微量进样针：体积在10ul.到S0之间 焦：50ml.的避样针要比小体积进群冒更用川疆租稳定，50L的进样伴不易堵塞，惊则上小体积进样价 （0）也以使用 5.5分析天平：精确毫0mg4m 5.6 容书瓶：50ml和f000m 6准备仪器 6.1 在内衬叠单装填适代玻璃机，用工在进样过程中过滤掉固体题粒 6.2老化排产：将子的 一瑞与仪器进样一端相连，任了的另一瑞断，以免柱流灸污染检测 器，按仪器操作下听上的值设盗载气（41）流速然后在220下净化在子1h（或更长时间） 6.3相子老化质，将杆广断开的一端与检测器相连，然后根据想要的分离程度建立仪器的操作条 件（参见表1 检测器温度的变化幅度应控制在1℃以内，没有循环的自动调温系统可能会导教线不稳 6.4 7 棱正 为子确保结果可靠，有必要对仪器的灵敏度和保留时问进行校正 7.1 将内标物（4.2）与单个组分或多个组分（43）配成混合溶液（溶剂可选DMF或THF夏， 将少的 混合济液注春色谱柱，从而检测胶乳中待测物的灵敏度和保留时间， 7.2称值是约00mg的甲基异了酮和50mg200mg的挥发件待测物（称点3到4个不同含量的乎 行样称量精确至0.1ng。将称量的样品放人50m上的容量瓶中，用一印基甲酰胺或刚氢峡哺 释率刻度： 灌合均匀： 7.3我入1.溶液（7.2）弹色谱糕同时记录您谱信号在相同的仪器条件下分析样， 下而给围典型的挥发性流出物 二烯； 红烯； 4包烯基巴烯； 7.4测量每全待测物的峰面积，它们相对于内标物的相对质量校正因子（），授公式（1)计算： (1) 武: A.内棕物（第基异厂酮）的峰面积； 一溶液（.2）中*标物的质量，单位为克（g）； 待测物的峰面摄： 一溶液（7.2）待测物的质量，单位为克（g） 7.5部分待测物校正因手的参值奶下 13-丁烯 顺-2-丁烯 068 反-2-丁烯 0. 68 甲装 0. 65 2 SH/T 1760 ---2007 乙 0. 68 4乙烯县环烯 89.0 苯乙烯 试验步骤 8.1 称量250mg的感是募一财，精确至0.1mg，人到1000ml的容量瓶中用水称释至刻度， 轻轻操勾，计算两标物希溶液中的含量（W），单位以毫克干克（mg/g）表尔， 每天准备一矫新解液，尽量减少挥发，以保证实验的重复性。 8.2称准约的样品然川30g内标浴液6 称量均精确至0.01g 8.3向中注人约1样品裕液（82），仪器条件参见表1或者采用近似的条件， 注：爱趣免祥品套针头建议来用根50的进样针 进择属川水和号水互洛的溶剂（如四氢映响）清洗进样针 8.4 进样1020次，清洗或更换内村管 8.5 测病构物的峰面积A。和待测物的峰面积 表！典型的操作条件” 检测器 天购离子化检测器（FD) 气能速 35ml/mim 30m 0.53m 液膜压皮 【m~5μm二基聚排须烷） He成N 洗速 4mt/min. 吹轩气流速 Iml/mm-2mL/mm 150°C ~200℃ 250℃ 起怡满度 35°℃ 保持博间 5min 程开继拿 sC/min 桂最广清瘦管 200管如果需要可以更高） 最后保府间 30或更长 逃样 约 分流比 当分离山现 减者气相鱼谱仪的说期书上对其他条件有明确说明时， 1避条件需要变动，另外，·根 内径小于0.53mm激色谱利能真为合适：这种情况下，减小载气流速到1mlmin左石. “最后保持时间运冠完，建议新科温升至300℃左有净化排子， 9计算 胶乳中每--个待测物的含量（证单位以毫克每千克（m*）表示，按公式（2）计算， A x7rxw ×m. W (2) A.xm. 3 SH/T1760 -2007 式中： A;一待测物的峰面积； f--由公式(1)得到的待测物的校正因子； W-溶液（8.1)中内标物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 一一溶液（8.2）中内标溶液的质量，单位为克（g）； A一一内标物的峰面积； m.-溶液（8.2）中样品的质量，单位为克（g）。 所得结果表示至整数。 示例： 1000g的水溶液中含有260mg的甲基异丁酮（W，=260mg/kg），10g的胶乳（m，=10g）与30g内 测得的待测物的校正因子为0.68。 待测物的含量： 18000×10 典型的色谱图见图1。 pA E 00 400 2 300 1 / 3 200 100 4 5 10 15 20 25 nin 1-—1,3T二烯; 2反-2-丁烯; 一顺~2~丁烯； 5--.-乙烯基环己烯； 乙茶； 苯乙烯。 7 s 图1典型的色谱图 分析结果小于10mg/kg（检测限）时，用<10mg/kg表示。 10 精密度 平行测定允许差：15%。 重复性：30%。 11试验报告 试验报告应包括以下内容： 本标准的引用标准； 4 SH/T1760---2007 一按第9章计算结果的表述； 和表1不同的操作条件； 使用的校正因子； 试验日期.