ICS 71.080.80 SH G 17 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1756—2006 工业用用乙酮纯度的测定 气相色谱法 Methyl ethyl ketone for industrial use --Determination of puriy --Gas chromatographic method 2006-11-01实施 2006-05-12发布 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T1756—2006 前言 本标准修改采用ASTMD2804-02《气相色谱法分析甲乙酮的纯度的标准试验方法》。 本标准与ASTMD2804-02的主要差异是： a）推荐使用聚乙二醇20M毛细管柱、三氟丙基甲基聚硅氧烷毛细管柱和聚甲基硅氧烷毛细管柱， 以代替原标准的聚乙二醇填充柱和大孔径的三氟丙基甲基聚硅氧烷柱。 b）增加了标准的适用范围。 c）采用FID检测器时，以氮气为载气。 d)增加了杂质测定的重复性限(r)。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4)归口。 本标准起草单位：上海石油化工研究院，江苏泰州石化总厂。 本标准主要起草人：张育红、马恒民、李正文。 本标准于2006年首次发布。 SH/T1756—2006 工业用甲艺酮纯度的测定 气相色谱法 1范围 1.1本标准规定了用气相色谱法测定工业用甲乙酮的纯度及杂质含量。 本标准适用于纯度大于99%（质量分数）的甲乙酮试样的测定。使用氢火焰离子化检测器（FID） 时，杂质的最低检测浓度为0.001%（质量分数）；使用热导检测器（TCD)时，杂质的最低检测浓度为 0.01%（质量分数）。 1.2本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。因此，本标准的使用者应事先建立适当 的安全与防护措施，并确定适当的规章制度。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随 后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协 议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于 本标准。 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则（idtIS03165：1976) GB/T6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） CB/T6324.2有机化工产品试验方法第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定 GB/T6680液体化工产品采样通则 GB/T8170 数值修约规则 GB/T9722 化学试剂气相色谱法通则 GB/T14827有机化工产品酸度、碱度的测定方法容量法 3方法提要 在本标准规定的条件下，将适量试样注人配置氢火焰离子化检测器(FID)或热导检测器（TCD)的 色谱仪。甲乙酮与各杂质组分在色谱柱上被有效分离，测盘其峰面积，以校正面积归一化法计算各组 分的质量百分含量。校正因子通过分析与待测试样浓度相近的配制标样进行测定。 甲乙酮中的水分、酸度及不挥发物等杂质用相应的标准方法进行测定，并将所得结果对色谱分析 数据进行归一化处理。 4试剂与材料 4.1气：使用FID时以氮气作载气，使用TCD时以氢气或氢气作载气，纯度≥99.99%（体积 分数)。 4.2燃烧气(FID)：氢气，纯度≥99.99%（体积分数）。 4.3标准物质：供测定校正因子用，包括甲乙酮、正已烷、异丙醛、正丙醚、丙酮、1－辛烯、 仲丁醚、乙酸乙酯、叔丁醇、甲醇、异丙醇、乙醇、正丁醚、仲丁醇以及正丙醇等。其中甲乙酮 用作配制标样的基液，纯度应不低于99.7%（质量分数），其他标推物质的纯度应不低于99%（质量 分数)。 1 SH/T1756—2006 5仪器和设备 5.1气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器(FID)或热导检测器(TCD)的气相色谱仪。使用FID时，仪器对0.001% （质量分数)杂质组分产生的峰高应大于噪声的两倍；使用TCD时，仪器对0.01%（质量分数）杂质组 分产生的峰高应大于噪声的五倍。仪器的动态线性范围应满足定量要求。 5.2色谱柱 本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1~图4。能达到同等分离效果的其 他色谱柱亦可使用。 表1.色谱柱及典型操作条件 色谱柱类型 聚乙二醇20M 三氰丙基甲基聚硅氧烷 聚甲基硅氧烷 柱长/m 60 60 60 .0.25 0.25 0.25 柱内径/mm 固定液膜厚度/μm 0.50 0.25 0.25 检测器类型 FID TCD FID : 检测器温度/℃ 250 裁气种类 N2 "He H2 N2 载汽流量mL/min） 1.0 1.0 0.8 1.3 初温/℃ 60 35 60 初温保持时间/min 10 8 1 升温速率/(℃/min） 10 15 10 柱温 终温/℃ 150 200 150 终温保持时间/min 11 1 4 汽化室温度/℃ 220 分流比 100:1 30:1 100:1 100:1 进样量/L 1.0 6+7 14 L5 12 13 A 10 12 8 5一丙酮； 9一叔丁醇； 13乙醇; 1—1-丁烯; 6—1-辛烯； 2一正己烷； 10→甲醇; 14一正丁醚； 3一异丙醚； 7一仲丁醚(异构体); 11一甲乙酮； 15一仲丁醇； 4一正丙醚； 8-乙酸乙酯； 12一异丙醇； 16一正丙醇。 图1 甲乙酮在聚乙二醇20M色谱柱上的典型色谱图（FID） 2 SH/T1756—2006 2 8 10 1i 12 9-丙酮； 13一甲乙酮； 1-1~丁烯; 5一正己烷； 2一甲醇； 6一叔丁醇； 10仲丁醇； 14—1-辛烯； 3乙醇； 7一异丙醚； 11一正丙醚； 15一仲丁醚（异构体）； 4一异丙醇； 8正丙醇； 12—乙酸乙酯； 16一正丁醚。 图2甲乙酮在三 三氮丙基甲基聚硅氧烷柱上的典型色谱图（FID） 10+11+12 54 9 10 12 1一甲醇； 9一仲丁醇； 5一异丙醇； 13一正丙醚； 2-1-丁烯; 6一叔丁醇； 10—乙酸乙酯； 14-1-辛烯； 3—乙醇；; 7一正丙醇； 11一异丙醚； 15一仲丁醚（异构体）； 4一丙酮； 8一甲乙酮； 12—正己烷； 16一正丁醚。 图3甲乙酮在聚甲基硅氧烷柱上的典型色谱图(FID) 5.3进样系统 微量注射器(1μL~10μL)或液体进样阀。 5.4记录装置 积分仪或色谱数据处理机。 6采样 按GB/T3723和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品，并尽快分析。 7测定步骤 7.1设定操作条件 根据仪器的操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。调节仪器至表1所示的操作条件，待仪 器稳定后即可开始测定。 3 SH/T1756-2006 7.2组分的定性 在相同条件下分析试样及标样，根据色谱保留时间对试样中各组分定性。 12 18 10+11 15 13 14 VV 9 8 10 12 14 1一空气； 6一丙酮； 11-甲醇； 16一仲丁醇； 2—1-丁烯; 71-辛烯; 12-甲乙； 17~正丙醇； 3一正已烷； 8一仲丁醛(异构体)； 13-异丙醇； 18一水。 4一异丙醚； 9乙敢乙酯； 14乙醇; 10一叔丁醇； 5一正丙醛； 15一正丁醚； 图4甲乙酮在聚乙二醇20M色谱柱上的典型色谱图（TCD） 7.3校正因子的测定 用称量法配制含甲乙酮和待测杂质的混合标样。各组分的称量应精确至0.0001g，含量计算应精 确至0.0001%（质量分数)。所配制的杂质的浓度应与待测试样中杂质的浓度相近（可适当分步稀释）。 在推荐的色谱分析条件下，分别将等体积的上述混合标样及配制标样用的甲乙酮试剂注人色谱仪，各 重复测定三次，以获得各组分的峰面积。按式(1)计算各组分的相对质量校正因子（f)。 Am: fi = (1) (A;-Ai)m 式中： fi- 杂质组分i相对于甲乙酮的相对质量校正因子； -标样中组分i的质量，g； m;- -标样中甲乙酮的质量，g; m A标样中甲乙酮的峰面积； A- 一标样中组分讠的峰面积； Aio 一甲乙酮试剂中相应组分i三次测定峰面积的平均值。 各组分的相对质量校正因子（f)的重复测定结果的相对偏差应不大于5%，取其平均值作为该组 分的f，应精确至0.01。 注1：在甲乙酮生产实际样品中，存在着若干辛烯杂质，其相对质量校正因子可用1－辛烯的相对质量校正因子 代苔。 注2：如果甲乙酮实际样品中存在1-丁烯，其相对质量校正因子可用正已烷的相对质量校正因子代誉或采用文 献换算值0.93(TCD)，0.60(FID)。 注3：如果试样中含有其他未知组分，其校正因子以1.00计。 1)气相色谱实用手册，化学工业出版社，1983年。 4 SH/T1756—2006 7.4试样测定 将适量甲乙酮试样注人色谱仪，测量所有杂质和甲乙酮的色谱峰面积。 7.5计算 按校正面积归一化法计算甲乙酮的纯度或杂质含量，并将用其他标准方法（见规范性引用文件）测 得的水分、酸度(以乙酸计)及不挥发物等杂质的总量对此结果进行归一化处理。计算公式如式(2)所 示，测定结果以质量分数表示。 Afi. ×(100.00- S) V=1m (2) 式中： 试样中杂质i或甲乙酮的浓度，%（质量分数）； w; f—杂质i或甲乙酮的相对质量校正因子； A一试样中杂质i或甲乙酮的峰面积； S一由其他方法测定的杂质总量，%（质量分数）。 注：如使用TCD检测器，空气和水的峰面积在式(2)中不予考虑。 8分析结果的表述 8.1对于任一试样，分析结果的数值