ICS 71.080.10 G 16 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T1494-2009 代替SH/T149492 碳四烃类中羰基化合物含量的测定 容量法 Determination of carbonyls in C hydrocarbons -Volumetricmethod 2009-12-04发布 2010-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T1494-2009 前言 本标准修改采用ASTMD442300（2006）《碳四烃类中羰基含量测定的标准试验方法》（英文 版），本标准与ASTMD4423—00（2006）的结构性差异参见附录A。 本标准与ASTMD4423—00(2006）的主要差异为： 规范性引用文件中采用现行国家、行业标准。 用橡胶工业用溶剂油代替ASTMD484规定的干洗溶剂汽油，并规定“其他符合要求的冷浴 均可使用”。 增加了当试样中含游离碱，并且其含量大于羰基化合物与盐酸羟胺反应生成的酸时的计算 公式。 增加了1～丁烯在各温度下的密度数据表。 冷却盘管材料种类增加不锈钢管。 本标准代替SH/T1494-92(2000)《碳四烃类中羰基化合物含量的测定容量法》。 本标准与SH/T1494-92(2000）相比的主要变化如下： 采样标准修改为SH/T1142。 增加了“其他符合要求的冷浴均可使用”的规定。 增加了当试样中含游离碱，并且其含量大于羰基化合物与盐酸羟胺反应生成的酸时的计算 公式。 增加了1－丁烯在各温度下的密度数据表。 一冷却盘管材料种类增加铜管。 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4)归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本标准主要起草人：高琼、王川。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SH/T1494—1992。 SH/T1494—2009 碳四烃类中羰基化合物含量的测定 容量法 1范围 1.1本标准规定了用容量法测定碳四烃类中羰基化合物含量。 1.2本标准适用于碳四烃类中炭基化合物含量的测定，检测浓度范围为（0~50）mg/kg（以乙醛 计)。 1.3本标准并不是旨在说明与其使用有关的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措 施，并保证符合国家有关法规的规定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而构成本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T514石油产品试验用玻璃液体温度计技术条件 CB/T3723工业用化学产品采样安全通则（CB/T3723—1999，ISO3165：1976，idt） GB/T8170数据修约规则 SH0004橡胶工业用溶剂油 SH/T0079石油产品试验用试剂溶液配制方法 SH/T1142工业用裂解碳四液态采样法 3方法概要 试样中的羰基化合物与盐酸羟胺反应释放出盐酸，反应方程式如下： R R O+NH,OHHCI- C-NOH + HCI + H, O (H)R' (H)R' 用氢氧化钾醇溶液滴定所生成的盐酸，以百里酚蓝作指示剂。测定结果以每千克含炭基（以乙 醛计)的毫克数表示。 试样、试剂中存在的酸性、碱性物质均干扰测定，应作试样空白滴定。 4试剂与溶液 除另有注明外，所用试剂均为分析纯，若使用其他级别试剂，则以其纯度不会降低测定准确度 为准。 4.1盐酸。 4.2氢氧化钾。 4.3无水甲醇。 4.4邻苯二甲酸氢钾：基准试剂。 4.5盐酸羟胺醇溶液(10g/L)：将10.0g盐酸羟胺溶解在1L无水甲醇(4.3)中。 4.6氢氧化钾醇标准滴定溶液［C（K0H）=0.05mol/L]：将3.3g氢氧化钾（4.2）溶于无水甲醇 （4.3）中，移人1L容量瓶中，并用无水甲醇（4.3)稀释至刻度。参照SH/T0079用邻苯二甲酸氢钾 1 SH/T1494—2009 (4.4)标定。 4.7盐酸醇标准滴定溶液[C（ICl）=Q05moI/L]：在TL容量瓶中用无水甲醇（4.3）将4.2mL盐 酸(4.1)稀释至刻度。用氢氧化钾醇标准滴定溶液（4.6)标定。 4.8百里酚蓝指示剂：将0x04g百重酚蓝溶解在100mL无水甲醇（4.3）中。 4.9干冰（固态二氧化碳） 橡胶工业用溶剂油 SH0004要求。 4.10 5 仪器与设备 5.1 本生阀： 装配序锥形瓶上，详见图1。 CHEMI 用一弹簧夹夹往此发 橡胶管切口： 玻璃管； 橡胶塞； 橡胶管。 图1 本生阀装置示意图 )mml绕成盘管，盘管 将长度约（1015)cm不锈钢管或者铜管［ 内径约（2 5. 2 只针形调节阀，且在该阀 端与钢的出口阀相连，另 二端在距冷浴液面上方不超过8c处安装 一段长度约为（68)cm.的向下弯曲的管子，以使烃类液体能直接流入接收容器中。 的出口接 保温瓶一具容积应能将冷却盘管主要部分浸没。 5. 3 5.4 锥形瓶：250mL。 容量瓶汇和25mL，A级。 5.5 5.6 刻度量筒：100ml 玻璃，：分刻度1mL。 5.7 微量滴定管：容量2.00mL或5.00mL，分刻度0.QlmL或.0.02mL，A级。可在滴定管的尖端 装一注射器针头使滴定剂液滴分配得更小。 ：容量至为500mL的不锈钢钢瓶，应符合SH/T1142规定的技术求。 5.8取样钢瓶： t，温度范围为（-80~+20)℃分度值1℃ （GB/T514中的 5.9温度计：玻璃液体温度汁 GB-36能满足要求。） 5.10冷浴：在保温瓶中加人适量橡胶勇业用溶剂油（4.10），使冷却盘管能浸没在其中，然后逐 次小心加人少量干冰（4.9），将冷浴温疫保持在-50℃以下。其他满要求的冷浴均可使用。取样 钢瓶用钢瓶架或铁环架等合适的夹具固定。调整盘管位置使碳四烃类液态试样能直接流入量筒 内。每次取样完毕，必须用甲醇清洗盘管内部，不得使用丙酮。 2 SH/T1494—2009 6采样 按GB/T3723和SH/T1142所规定的安全和技术要求采取样品 7测定步骤 7.1试样溶液的准备 7.1.1在一只25gml锥形瓶 中加入50mL盐酸羟胺醇溶液（4.5）， 再如入约0.5mL百里酚蓝指示 剂(4.8)。 7.1.2若溶液为红色 表明溶液呈酸性，逐滴滴加氢氧化钾醇标准滴定溶液（4.6），直到出现带 有明显浅橙色的黄色， 滴定终点处的橙色十分重要，应予以注意。若溶液为黄色，表明溶液呈碱 性，则用盐酸醇标准滴定溶液(4.7)滴定。 7.1.3装上本生阀（以阻止二氧化碳气体进入锥形瓶内），并将锥形瓶置于干冰上放置数分钟以冷 却瓶内溶液，冷知时瓶中溶液颜色会变得更黄些，但无影响。此后的操作均需在通风橱中进希。 7.1.4/将00m刻度量筒置于冷浴（5.10）冲冷却几秒钟，取出后立即加人（100±） mL试样， 迅 速用温度计测量试样温度，精确至1°。将该温度记作“T”，以计算试样质量 将此试样倒 人锥形瓶(Z.A. .）中，盖上本生阀，静置15min。 试样空白溶液的准备 7.2 在另一镇 锥形瓶中加入5PmL无水甲醇（4.3）代替盐酸羟胺醇溶液，再加人约0.5mL百里酚蓝指 示剂（48% ，按7.1.2~7.14步骤进行试验。 洋空点滑液冷却时瓶中游液颜色会更偏橙些。 试样溶液(7.1.4)的滴定 7. 3 武样溶液为红色，-用氢氧化钾醇标准滴定溶液（4:6)滴定至7.112节所描述的终点（以7 简称终直 盖上本生阀，再将锥形瓶放在通风橱中静置5miny若溶液变为红色，则继续滴定 直率锥形瓶内溶液在静置5nin后不再变为红色，记录所消耗滴定溶液的体积，将该值记作“V” 时应避免剧烈播动，以防止某些组份沸溢而造成试样损失。在滴定前应使试样尽可能多地挥发逸出 注：滴定 7.312 若试样溶液为黄色，则用盐酸醇标准滴定溶液（4.7)滴定至终点）记录所消耗滴定溶液的 体积， 握该值记作“V”。 7. 4 试样空自溶液(7.2)的滴定 7. 4. 若试样空白溶液颜色与终点颜色一致，表明试样中无游离酸或游离碱，则不必滴定。 7. 4. 2 试样季白溶液为红色，表明试样中含游离酸， 用氢氧化钾醇标准滴定溶液（4.6）滴定至 终点， 记录所消耗滴定溶液的体积，将该值记作“V”。 7. 4. 3 低样空自溶液为黄色，表明试样中含游离碱， 则用盐酸醇标准滴定溶液（4.7）滴定至终 点，记录所 当耗滴定溶液的体积，将该值记作“V”。 8 结果计算 试样中的炭基化合物含量以乙醛计，单位为毫克每干克（mg/kg）， 可根据试样白溶液的酸 碱性按式（1）~（4)芬别动算 8.1当试样溶液为红色 试样空白溶液与终点颜色一致（试样大游离酸或游离碱）时，按式（1) 计算： p×4405×103 V×p (1) 8.2当试样溶液为红色，且试样空自溶液呈红色（试样中含游离酸）时，按式(2)计算： (V - 2)*6px44. 05 × 103 (2) V×p 3 SH/T1494—2009 8.3当试样溶液为红色，且试样空白溶液呈黄色（试样中含游离碱)时按式(3)计算： (V, × C, + V, × C,) × 44. 05 × 103 (3) V×p 8.4当试样溶液为黄色，且试样空白溶液呈黄色（试样中含游离碱，且其含量大于羰基化合物与 盐酸羟胺反应生成的酸含量)时，按式(4)计算： (Vs - V4) × Cz ×