ICS 75.080.10 SH G16 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1483-2004 代替SH/T1483—1992 工业用异丁烯中含氧化合物的测定 气相色谱法 Isobutene for industrial use --Determination of oxy-compounds --Gas chromatographic method 2004-09-01实施 2004-04-09发布 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T1483—2004 前 本标准是对SH/T1483一1992《工业用异丁烯中含氧化合物的测定 气相色谱法》的修订。 本标准代替SH/T1483—1992。 本标准与SH/T1483—1992相比主要变化如下： a.对醚化法生产工艺路线推荐使用PorabondQ(PLOT)毛细管色谱柱，对硫酸法和树脂法生产工艺 路线推荐使用PEG2OM(WCOT)毛细管色谱柱替代原标准中的填充柱。 b.进样方式改为采用液体进样阀的液态直接进样，并规定了小量液态样品完全汽化的技术要求。 c.定量方法由内标法改为外标法。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：上海石油化工研究院。 本标准主要起草人：李继文、唐琦民、冯钰安。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： 首版为ZBG16004-88，于1988年8月发布，清理整顿中转为SH/T1483一1992。 SH/T 1483—2004 工业用异丁烯中含氧化合物的测定 气相色谱法 1范围 1.1本标准规定了用气相色谱法测定工业用异丁烯中的含氧化合物含量。 本标准适用于甲基叔丁基醚裂解法、硫酸法及树脂法生产的异丁烯中含氧化合物的测定，其最低 测定浓度为： 二甲醚，5mg/kg； 甲基叔丁基醚，5mg/kg； 甲醇，5mg/kg； 乙醇，5mg/kg; 异丙醇，5mg/kg； 叔丁醇，5mg/kg； 仲丁醇，5mg/kg; 异丁醇，5mg/kg; 正丁醇，5mg/kg； 丙酮，5mg/kg； 1.2本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。因此，本标准的使用者应事先建立适当 的安全与防护措施，并确定适当的规章制度。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T3723—1999工业用化学产品采样安全通则（idtIS03165:1976） GB/T8170—1987数值修约规则 SH/T1142—1992(2000）工业用裂解碳四液态采样法 3方法提要 将适量异丁烯试样注人色谱柱，试样中的各含氧化合物组分在色谱柱中被分离后，用火焰离子化 检测器(FID)进行检测。以外标法计算各含氧化合物的含量。 4.试剂与材料 4.1载气 氮气，纯度≥99.99%（V/V)。 4.2标准试剂 所需标准试剂如1.1所示，供测定校正因子和配制标准样品用，其纯度应不低于99%（m/m）。 SH/T1483—2004 5仪器 5.1·气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪。该仪器对本标准所规定的最低测定浓度的杂质所 产生的峰高应至少大于噪音的两倍。 5.2色谱柱 本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表1。典型色谱图见图1。能达到同等分离效果的其他色 谱柱亦可使用。 表1 色谱柱及典型操作条件 色谱柱 Porabond Q(PLOT) PEG 20M(WCOT) 柱长/m 25 50 柱内径/mm 0.32 0.20 液膜厚度/μm 0.2 载气平均线速/(cm/s） 32 22 初温/℃ 100 40 初温保持时间/min 5 柱 温 升温速率/（℃/min） 15 6 终温/℃ 180 100 终温保持时间/min 5 2 进样器温度/℃ 150 150 检测器温度/℃ 250 250 分流比 50:1 50:1 进样量 液态1L；气态1mL 液态1pL；气态1mL 注：对醚化法生产工艺路线推荐使用PorabondQ(PLOT)毛细管色谱柱，对硫酸法和树脂法生产工艺路线推荐使 用PEG20M(WCOT)毛细管色谱柱。 4 6 8 10 12 14 min 甲醇： 二甲醚； 异丁烯； 叔丁醇； 甲基叔丁基醚。 图1aPorabondQ柱上的典型色谱图 2 SH/T 14832004 10 6 8 10 12 14 min 异丁烯； 异丙醇； 乙醇 甲基叔丁基醚： 双丁醇； 仲丁醇； 3- 一异丁醇； 甲醇； 1- 10 -正丁醇。 丙酮; 5- 图1bPEG20M柱上的典型色谱图 5.3进样装置 5.3.1液体进样阀（定量管容积1uL)或合适的其他液体进样装置 凡能满足以下要求的液体进样阀均可使用：在不低于使用温度时的异丁烯蒸气压下，能将异丁烯 以液体状态重复进样，并满足色谱分离要求。 液体进样装置的流程示意图见图2。金属过滤器中的不锈钢烧结砂芯的孔径为2~4um，以滤除样 品中可能存在的机械杂质，保护进样阀。进样阀出口安装适当长度的不锈钢毛细管或减压阀，以避免 样品汽化，造成失真，影响重复性。进样时，将采样钢瓶出口阀开启，用液态样品冲洗定量管数秒钟 后，即可操作进样阀，将试样注人色谱仪，然后关闭钢瓶出口阀。 毛细管 载气 放空 采样钢瓶 液体进样钢 X 金属过滤器 图2液体进样装置的流程示意图 5.3.2气体进样阀（定量管容积1mL) 气体进样必须采用图3所示的小量液态样品汽化装置，以完全地汽化样品。保证样品的代表性。 首先在E处卸下容积约为1700mL的进样钢瓶，并抽真空（<0.3kPa)。然后关闭阀B，开启阀C 和D，再缓慢开启阀B，控制液态样品流入管道钢瓶，并于阀B处有稳定的液态样品溢出，此时立即 依次关闭阀B、C和D，管道钢瓶中即取得了小量液态样品。 将已抽真空的进样钢瓶再连接于E处，先开启阀A，再开启阀B，让液态样品完全汽化于进样钢 瓶中，连接于进样钢瓶上的真空压力表应指示在50～100kPa范围内。最后关闭阀A，卸下进样钢瓶连 接于色谱仪的气体进样阀上即可进行分析。 注1：盛有液态样品的采样钢瓶应在实验室里放置足够时间，让液态样品的温度与室温达到平衡后再进行上述操 3 SH/T1483—2004 作，并且当管道钢瓶中取得小量液态样品后，应尽快完成汽化操作，避免充满液态样品的管道钢瓶随停留 时间增加爆裂的可能性。 注2：气体进样仅适用于甲基叔丁基醚裂解法生产的异丁烯样品，而且，当试样中含氧化合物的浓度较高时，应 当考虑其完全汽化的可能性。有争议时应以液体进样为准。 真空压力表 区 不锈钢进样钢瓶 容积约为1700mL ，采样钢瓶 铁架台 不锈钢管道钢瓶 (外径8mm，睡厚 1.4mm，长460mm) 图3小量液态样品的汽化装置示意图 5.4记录装置 积分仪或色谱数据处理机。 6采样 按GB/T3723—1999和SH/T1142—1992(2000)规定的安全与技术要求采取样品。 7测定步骤 7.1设定操作条件 色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条 件。仪器稳定后即可开始进行测定。 7.2标准样品的制备 已知含氧化合物含量的液态标样可由市场购买有证标样或用重量法自行制备。标样中含氧化合物 的含量应与待测试样相近。盛放标样的钢瓶应符合SH/T1142--1992(2000)的技术要求。制备时使用 的异丁烯本底样品事先在本标准规定条件下进行检查，应在待测组分处无其他杂质峰流出，否则应予 以修正。 7.3测定 7.3.1校正 在每次试样分析前或分析后，均需用标准样品进行校正。进样前用细内径不锈钢管按5.3的要求 将盛有标准样品的钢瓶与进样阀连接，并进样，重复测定两次。待各组分流出后，记录各含氧化合物 的峰面积，两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的5%，取其平均值供定量计算用。 7.3.2试样测定 按7.3.1同样的方式将试样钢瓶与进样阀连接，并注人与标准样品相同体积的试样。重复测定两 4 SH/T1483—2004 次，测量各含氧化合物的峰面积。 7.3.3计算 按式(1)计算试样中各含氧化合物的含量： A; X; : (1) 式中： X:一试样中含氧化合物i的含量，%（m/m）; A;-—试样中含氧化合物i的峰面积； A.标准样品中含氧化合物i的峰面积； C,一标准样品中含氧化合物i的含量，%（m/m）。 8 结果的表示 对于任一试样，均要以两次或两次以上重复测定结果的算术平均值表示其分析结果，并按 GB/T81701987规定修约至0.0001%（m/m）。 9精密度 9.1重复性 在同一实验室，由同一操作员，用同一台仪器，对向一试样相继做两次重复测定，在95%置信 水平条件下，所得结果之差应不大于下列数值： ≤0.010%（m/m） 为其平均值的20% >0.010%(m/m) 为其平均值的10% 9.2再现性 待确定。 10报告 报告应包括下列内容： a.有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等。 b.本标准代号。 c.分析结果。 d.测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 e.分析人员的姓名及分析日期等。 5