ICS75.160.20 SH E 31 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T08062008 中间馏分芳烃含量的测定 示差折光 检测器高效液相色谱法 Determination of aromatic hydrocarbon types in middle distillates-High performance liquid chromatography method with refractive index detection 2008-04-23发布 2008-10-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T0806-2008 本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD6591-06《中间馏分芳烃含量测定法一示差 折光检测器高效液相色谱法》。 本标准根据ASTMD6591-06重新起草。 为了适合我国国情，本标准在采用ASTMD6591-06时进行了修改。本标准与ASTMD6591- 06的主要差异如下： -将ASTMD6591-06的引用标准用我国相应国家标准和行业标准代替。 一取消了ASTMD6591-0612.2的报告信息。 一重复性和再现性文字表述按照我国的习惯进行了修改。 -取消了ASTMD6591-06关键词章节。 本标准的附录A是资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石化集团洛阳石油化工工程公司工程研究院、中国石油化工股份有限公 司上海高桥分公司、中国石油天然气股份有限公司兰州润滑油研究开发中心。 本标准主要起草人：林玉、白正伟、陶文晟、张大华。 SH/T0806--2008 中间馏分芳烃含量的测定示差折光 检测器高效液相色谱法 1范围 1.1本标准规定了用高效液相色谱法测定柴油和馏程范围为150℃~400℃的石油馏分中单环芳 烃、双环芳烃、三环芳烃和多环芳烃含量的方法。总芳烃含量由各类芳烃含量加和求得。 注：本方法不适用于测定航空燃料和馏程为50℃~300℃的石油馏分。航空燃料和馏程为50℃~300℃的石油 馅分可采用ASTMD6379或者其他方法测定其芳烃含量。 1.2本标准的精密度是用单环芳烃含量为4%（质量分数）~40%（质量分数）、双环芳烃含量为 0%（质量分数）~20%（质量分数）、三环*芳烃含量为0%（质量分数）~6%（质量分数）、多环芳 烃含量为0%（质量分数）~26%（质量分数）、总芳烃含量为4%（质量分数）~65%（质量分数）的 柴油和其调合组分测定的。 1.3试样中含有硫、氮和氧的化合物可能对测定结果有影响，单烯烃对测定结果无影响，但是如 果含有共轭二烯烃和共轭多烯烃，可能对测定结果有影响。 1.4通常，芳烃类型是根据它们在特定的液相色谱柱上的洗脱性质与模型化合物相比较来定义 的。用工作曲线进行定量，对每种类型用一个单独的芳烃化合物，这些化合物可能代表（也许不能 代表)柴油中存在的芳烃。其他方法对每种芳烃类型的定义和定量与本方法可能不同。 1.5如果柴油含有脂肪酸甲酯（FAME），会干扰三环*芳烃的测定。如果将本标准用于测定含有 脂肪酸甲酯的柴油，则三环*芳烃的含量会偏高。 1.6本标准无意对所涉及的所有安全问题提出建议，因此在使用本标准前，用户必须建立适当的 安全和防护措施并确定有适用的管理制度。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvIS03170:1988） GB/T11132液体石油产品烃类测定法（荧光指示剂吸附法） SH/T0606中间馏分烃类组成测定法（质谱法） ASTMD5186柴油和航空燃料芳烃和多环芳烃含量测定法（超临界流体色谱法） 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3. 1 双环芳烃di-aromatichydrocarbons(DAHs） 本方法中，定义为在特定的极性柱上，保留时间比大多数单环芳烃长的化合物。 3. 2 单环芳烃mono-aromatichydrocarbons(MAHs） 本方法中，定义为在特定的极性柱上，保留时间比大多数非芳烃长但是比大多数双环芳烃短的 SH/TC806-2008 化合物。 3. 3 非芳烃non-aromatichydrogarbons 本方法中，定义为在特是的极性柱上 保留时闯比大多数单环芳烃短的化合物。 3. 4 多环芳烃 polysyclisafofiatichydrocarbons(POLY-AHs) 本方法中 芳烃（DAHs）和三环*芳烃（T+AHs）的秘 3.5 总芳 tie-hydroearbon 为单环芳烃（MAHs）、双环芳烃（DAHs）、三环芳烃（T+AHs）的和。 法中， 3. 6 -arbmatic hydrocarbons(T +AHs) 三环菱 定义为在特定的极性柱上，：保留时间比夫多数双环劳经长的化合物。 的极性柱上芳烃和非芳烃的洗膝性质来进行专门测定。已公开和未公开的数推表明各种类型的烃 类 组成 （1)非芳烃：链烷烃、环烷烃单烯短（2)婵环芳烃：苯、四氢萘、二氢节 噻吩和共轭多烯 烃 烃：萘、联苯、节、荔、范、苯胖噻崂二蓉井噻吩。（4）三环芳烃：菲、芪、 荧葱、菌苯井 菲 法概要 量的试样用流动相稀释后，取一定量的试样溶液注入装有极性柱的高效液相色谱系统。 极性柱对 丰芳烃几乎没有亲和力而对芳烃有很好的选择性，因此，芳烃与非芳烃被分开，并根据环 的结构分 离成单环芳烃、双环芳烃和三环*芳烃。双环芳烃流出后，在一预先测定的时间点，让柱 反冲洗 把三环+芳烃洗脱成一尖锐的窄峰。 连接到示差折光检测器上，当组分被洗脱出来后进行检测。从检测器产生的电信号被数 据处理鑫持 续监测。由试样溶液中芳烃产生的信号（峰面积)大小与预先测定的标准溶液的信号进 对 算出单环芳烃、双环芳烃和兰环+芳烃含量。-多环芳烃含量由双环芳烃种 三环*芳羟含 加和聚得 总芳烃含量由各类芳炼含量加和求得。 5 义和用途 5. 1 柴油甲的芳烃含量是影响废气排放和燃料燃烧性能（以十六烷值表示）的因素 5. 2 对环镜保护的要求日趋严格，对柴油中的总芳烃尤其是多环芳烃含盘的要求越来越严 格，因批需要相应的分析方法来测定产品的总芳烃及多环芳烃含量。 5.32 本坊法适用无测定与柴油馏程相同的燃料，而且坏受燃料颜色的影响。GB/T1113用于测定 柴油中的芳烃，但是不适于沸点大于315℃的馏分，SH/T0606可以测定柴轴中的总芳烃和多环芳 烃，但是花费较大商直较费时闻ASTM-D5186-也可以测定柴油中的总芳经和多环芳烃，但是它采 用的超临界流体包配备较少，没有得到广泛应用。 6仪器 高效液相色谱仪HP%流动相可以以0.5mLLamin～1.5mL/min的流速进人系统，在第9 6.1 章规定的条件下精密度优天0.3%波动小于满偏刻度1%的任何高效液相色谱仪都可以使用。 6.2进样系统：能够注入10p(标称)试样溶液，重复性优于1%的进样系统都可以使用。 6.2.1试样溶液和标准溶液的进样量要相同并且固定。只要操作正确，满足6.2重复性要求的手 动和自动进样系统（可以是部分充满进样环也可以是全部充满进样环）都可以使用。当采用部分充 满进样方式时，推荐进样量要小于环体积的一半。当采用全部充满进样方式时，要至少充满进样环 2 SH/T 0806-2008 6次才能获得好的结果。 注：进样系统的重复性可以通过至少注射4次系统性能验证标准痛液（见9.3），然后比较它们的峰面积求得。 6.2.2，进样量可以采用不是μl 般是3μL~20μL）、但必须满足进样重复性要求（见6.2）、 示差折光检测器的灵敏度和线性要录（见9.4.2和10.1.5）和柱分辨率要求（见9.4.3）。 6.3试样过滤器：如果需要，择 荐采用孔径不大于0.45m的微过滤器以除去试样溶液中的颗粒， 要求微过滤器对烃 6.4柱系统： .3规定的分辨率要求，任何填充有氨基键合（或者极性氨基/氰基键 9 合）的硅胶固的高效液相色谱不锈钢柱都可以使用。参考附录A来达用合适的裤子。 6.5高效液相包赠柱盒箱：能够在20℃~40℃范围内保持恒温（±1℃）的任何柱温箱都可以使用。 注1： 流动相的度的笑然成者这新化养很敏城因此要来取心 要的措施保特高效液相色 谱系统温度恒定。 注 也可以 用其他的温控方祛例如镇疆实酸 6. 6 反冲洗神 任何为高效液相色仪设计的角 给在20P压力 下正常运转的手动的或者自 动的 流尚/换澳（气动或者电动）都可以使 6.7 光检测器：折光指数检测范日 内、满足9.4.2的灵敏度要求、在测窄范围 内缘性 能输出合适的信号到数据系 检测器都可以使用。 姆果示差折光检测器有单独的温控装置 与柱温箱相同的温度。 礼或积分仪： 最来Hz、能测量锋面积和保留 系统都可以使 等后处理基本劫能。推荐采 动峰检测和识 这不是必须的） 容量为10 瓶： 斤天平：感量为0 武剂利 材料 皖：纯度大于 烷可能含有苯杂 HPLC级， 流动相 庚烷 人、摄入或皮肤接触有刺激。） 相的批与批之 粘度、 度的 办可能会导教不可预测的免谱柱性能变化， 面水分点 对流 箱脱水 过滤有助于 推荐 气吹 流动相脱气 气者超声 脱续不好可能导效负峰。 7. 3 纯度不 98% 7. 4