ICS75.140 SH E38 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T08032007 绝缘油中多氯联苯污染物的测定 毛细管气相色谱法 Insulating liquids --Contamination by polychlorinated biphenyis (PCBs) Method of determination by capillary column gas chromatography (IEC61619:1997,MOD) 2007-08-01发布 2008-01-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T0803 -2007 目 次 前言 范围 2 规范性引用文件 3 术语和定义 方法概要 5 仪器 6 试剂与材料 7 安全 样品 8 9 色谱仪工作条件 10 数据处理系统· 11 仪器性能检查? 12 试验步骤， 13 试验报告 14 检测极限 10 15 精密度 10 附录A（资料性附录） 试验用混合溶液的色谱图 12 附录B（资料性附录） 同系物、保留时间和相对响应系数 附录C（资料性附录） PCB洗脱顺序 附录D（资料性附录） 本标准章条编号与IEC61619：1997章条编号对照 20 SH/T0803 3-2007 前言 本标准修改采用国际标准IEC61619：1997《绝缘油中多氯联苯的测定--毛细管气相色谱法》 （英文版） 本标准根据IEC61619：1997重新起草。 为了适合我国国情，本标准在采用IEC61619：1997时进行了修改。本标准章条编号与IEC 61619：1997的章条编号对照表见附录D。本标准与IEC61619：1997的主要技术性差异如下： 一本标准的部分引用标准采用了我国相应现行的国家标准： 一将第6章的20ml容量瓶改为25ml容量瓶，绝缘油加人量也相应改变，以符合我国国情； 一本标准增加了第7章安全提示； 对于1EC61619：1997中的附录B，因为内容是有关材料的购买信息，所以本标准未 采纳； 对于1EC61619：1997中的附录C，因为内容是介绍编写标准的参考文献，所以本标准未 采纳； 为了使用方便，本标准进行了如下编辑性修改： 精密度的文字表述按我国的习惯进行了修改； 第6章加入“注”，作为对同系物编号及标准物质的说明。 本标准中附录A、附录B、附录C和附录D均为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司润滑油分公司克拉玛依润滑油研究所。 本标准主要起草人：王金辉、侯玉东、李云岗、王鹏、张波、刘英。 II SH/T0803—2007 绝缘油中多氯联苯污染物的测定 毛细管气相色谱法 1范围 1.1本标准规定了非卤化绝缘油中多氯联苯含量的测定方法，使用带电子捕获检测器（ECD)的高 分辨率毛细管气相色谱仪进行测定 1.2本标准适用于绝缘油中多氯联苯（以下简称PCB）总含量的测定，尤其适用于PCB同系物的详 尽分析。当不要求做同系物详尽分析时，也可使用其他方法，如IEC60997 1.3本标准适用于未使用的、再生的（包括脱氯的、经化学/物理处理的）以及使用过的绝缘油中 PCB的测定 1.4本标准的应用可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问 题都提出建议，用户在使用本标准前有责任制定相应的安全和保护措施并明确其受限制的适用 范围。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括期误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 GB7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 3. 1 多氟联苯（PCB） polychlorinatedbiphenyl(PCB) 联苯被一至十个氯原子取代。 注：带有一个、两个或十个氯原子的同系物都不包括在此定义中。 3.2 同系物 congener 不考虑氣原子个数的联苯的所有氯化衍生物，统称为同系物 注：有209种可能的同系物、同系物编号（TUPAC——国际纯化学和应用化学联合会）是为了便于识别，并不代 表从色谱柱中流出的次序 4 方法概要 4.1PCB的同系物山温控气相色谱测定，色谱仪使用高效毛细管柱将PCB分离成单体或相似的同 系物组， 4.2矿物油的存在会降低电子捕获检测器的灵敏度，为使影响降低到最小，而在本标准中将样品 稀释100倍。 4.3样品制备（提纯）过程用于清除大多数可能影响测定的杂质 4.4在计算试验相对保留时间（以下简称ERRTs）时引人了参考物质，对峰的ERRTs数据文件进 行比较，来定性单个同系物或未解析的同系物组。为是量测定，引入了内标物质。 1 SH/T0803-2007 4.5由数据文件（I0.1条）得出的相对响应系数（RRF），经由参考物质的试验相对响应系数（ER- RFs）进行修正后，用于识别峰并对单个（或一组）同系物进行定量测定，将结果加起来得出总的 PCB含量。 5仪器 5.1气相色谱仪 5.1.1高分辨率气租色谱仪，具有高度精确再现的炉温控制，当选用了合适的色谱柱和操作条件 时，可将试验混合物至少象附录A那样解析出来（90个峰），再现相对保留时间在00015之内。 5.1.2进气管线（载气和辅助气）：应安装水蒸汽和氧气过滤器 5.1.3 载气供气系统：使用氢气或氢气，应足够能应用于50m的分离柱，并有足够的柱头压力。 5.1.4 炉温控制程序：可设置控温范围，以保持要求的分辨率。 5.2进样器：选用~柱上（ON-COLUMN）”或"分流/不分流（SPLIT/SPLITLESS）"进样器 务离可使用交联的5%苯甲基硅油，固定相涂在石英毛细管柱或类似的化学络合相的色 5.3 谱桂其尺寸如下： 50m或60m 内径 9.2mm~0.35mm 膜厚 0.1μm~0.25μm 检测器 高温电子捕获检测器（ECD），具有足够的灵敏度，在色谱柱中注人Ipg六氯氟苯，信 5.4 噪比应大于20，检测器应在其线性范围内操作 5.5 数据处理系统，仪器可运行适当的软件，按以下步骤操作的数据处理系统均可使用： 原始数据一进行积分的峰数据（面积或高度）一计算每个峰的保留时间一计算每个峰的ERRT 在窗口内识别峰，与“所有概率”或“所有可能”库文件进行化较一计算每个峰PCB含量使用内置 标准物质法 一对每个峰的PCB含量进行合计一总PCB含基 5.6玻璃仪器 5.6.1容量瓶：100ml，50mL，25mL，10ml和5ml 5.6.2注时器和移液管：500uL±5ul移液管：1mL和5mL气相色谱精密注射器 5.63，球吸管：1mlL、2ml和5mL。 5.7样品制备用到的萃取柱和附件 5.7.购买的或自已填充的萃取柱： 3mL硅胶柱，吸收剂质量500mg，粒径40um3ml苯巅酸 柱，吸收剂质500mg，粒径40um。 5.7.2程连接适配口：川于连接两个举取柱 5.7.3 减压多管柱处理器（备选）。 试剂与材料 6.1 试剂与标准物质 所有试剂与材料包括用于提纯过程的，都不应含有PCB和引起ECD响应的物质 6.1.1溶剂：烷、庚烷、环已烷或异率烷（2，2，4~=甲基戊烷）、色谱纯、无PCB且引起 ECD响应的物质含量低 6.1.2六氯苯：纯度大于99%，用天测试检测器的灵敏度 6.1.3绝缘油：经过验证不含POB或其他干扰物质。 6.1.4 同系物30溶液（C30）%溶剂中食量10mg/L，购买溶液或电纯物质（纯度至少99%）制备 面得。 6.1.5 同系物209（DCB），十氯联苯溶液：在溶剂中含量10mg/L，购买溶液或由纯物质（纯度至 少99%）制备面得。 2 SH/T08032007 6.1.6含选定的PCB的标定溶液：溶剂中确定含有的标定混合物、至少包括以下PCB同系物、 每种含量10mg/L：18，28，31，4452，101，118，138，149，53，170，180，194和209 注：18,28,31,44,52,1014118.38m 149，153，170，180，194和209量IUPAC对PCB同系物的编号。 6.2市售的PCB标准物质 6.2.1Aroclors1242、Modlors@1254和Aroclor1260溶剂瓷液 要求浓度50m 或更高避常为1000mg/L 注：Arclors国的Mon nto公司的注册商标，同样的产品有德国公司Ber的Clophen 法国公司Prod- ele：的Phenoclor用Pygale日本公司Kamegafucli的Kanechlor?等，本标准采用roclors 6.2.2Aroclb% Arorlors@1254和Aroclors?1260汕溶液 242 未使用的绝缘油含存50mg/kg的Aroclors@1242，Araelom@1254和lAmglos?126Q的溶液， 是购买的标准济液或由纯物质制备 6.3 气相色谱用气体 6.3.1 载气 气或氢气、高纯气、纯度至少99.99% 6.3.2 辅气氟气：甲烷（95%：5%），还可使用纯度至少99.99%的氮气。 6.4 内置标准物质/参号溶液 ：标能物康应保存在凉爽、避光处 6.4.1 内标泽液2（IS2）：2mg/LC209（DOB）2mg/C30 用移液管移取5mLDCH浴液和5mLc30咨液移到25mL容量瓶中