ICS75.080 E30 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 0793-2007 烃类油品中芳碳含量测定法 （高分辨核磁共振法） Standard test nethod for aromatic carbon contents of hydrocarbon oils by high resolution nuclear magnetic resonance spectroscopy 2008-01-01实施 200708-01发布 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T 0793--2007 前言 本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD5292-99（2004）《烃类润品中芳碳含量测定 法（高分辨核磁共振法）》。 本标准根据ASTMD5292-99（2004）重新起草。 为了适合我国国情，本标准在采用ASTMD5292一99（2004）时进行了修改。本标准与ASTM D5292--99（2004）的主要差异如下： -将ASTMD5292--99（2004）的9.4条“通过将四甲基催烷（TMS）加人到氧代氯仿游剂中制 备成1%（体积分数）的TMS溶液。因为TMS非常容易挥发，该溶液应加以冷藏，如果TMS的特征 峰在"H或"C核磁共振（NMR)谱上都不再明显，应加以替换”。修改为要求测'H谱时采用含TMS 为0.03%（体积分数）的氛代氯仿，测"C谱时采用含TMS为1%（体积分数）的氛代氟仿，所有氛 代氯仿的氛代度不低于99.8%” 重复性和再现性文字表述按我国习惯进行改写。 一删除关键词章节。 本标准的附录A是资料性附录。 本标准曲中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石润化工科学研究院。 本标准主要起草人：王京。 SH/T 0793~-2007 烃类油品中芳碳含量测定法 （高分瓣核磁共振法） 1范围 1.1本标准规定了采用高分辨核磁共振（NMR)谱仪测定油晶中芳氢含量（步骤A和步骤B）和劳 磺含量（步骤C）的方法。适用样晶包括煤油、重馏分油、矿物油、润滑洱、源自煤的液体以及其 他在室温下可完全溶于氯仿的馏分。对于脉冲傅立叶变换谱仪，检测下限一搬为0.1%（摩尔分数） 的芳氢原子和0.5%（摩尔分数）的芳碳原子。对连续波谱仪，它仅适合于测芳氢原子，检测下限相 对较高，-~般为0.5%（摩尔分数）的芳氢原子。 1.2报告单位为芳氢原子摩尔分数和芳碳原子摩尔分数。 1.3本标准不适用于含超过1%（质量分数）的烯烃或酚类化合物的样品。 1.4本标准并不包含油品中芳烃质量分数的测定，因为来自饱和烃与芳烃分子主的脂肪取代 基的NMR信号出现在相同化学位移区。欲测定油品中劳烃的质量利体积含量，可采用色谱或质 谱法。 1.5本标准采用SI(国际单位制）单位。 1.6本标准并未对所涉及的所有安全问题提出建议，本标准的使用者在使用前应建立合适的安全 防范措施，制订适当的规章制度。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注归期的引用文件，其随 后所有的修改单（不包括勘误内容）或修改版均不适用于本标准。然而，鼓励根据本标准达成的 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡不注明目期的引用文件，其最新版本适用 于本标准。 GB/T4756石油液体手T取样法（GB/T4756-1998，eqVISO3170：1988） SH/T0729石油馏分的碳分布和结构族组成计算方法（n-d-M法） ASTME386关于高分辨核磁共振谱数据表达的实用方法 3术语和定义 下列术谱和定义适用于本标准。 3. 1 芳碳含量aromaticcarbon content 芳碳原子摩尔分数或芳碳原子占总碳原子百分数，见式（1）。 芳碳含量（%）=100×（芳碳原子/总碳原子） (1) 注：例如，印苯的芳碳含量为100×（6/7）%或85.7%（摩尔分数）劳碳原子。 3.2 芳氢含量aromatichydrogen content 劳氢原子靡尔分数或芳氢原子占总氢原子百分数，见式（2）。 芳氢含量（%）=100×（芳氢原子/总氢原子） (2) ：例如，甲苯的芳氮含量为100×（5/8)%或62.5%（靡尔分数)芳氮原子。 1 SH/T 0793 ---2007 3.3本标准中所有的化学位移（单位以p表示）内标、谱宽以及其他核磁其振术语可见 ASTME386. 3.4氯代氯仿指氢由氧（氢较重的厨行 案)所取代的氯仿溶剂。 4方法概要 4.1 采用连续波或脉冲 呼变换高分辨核磁其振谱仪从样品的氛代氟仿溶液中获得H核磁共娠 谱，TMS首选作为因标，车用租"c核磁共振谱图上其化学位移归属寿Oppm。 4.2样晶的芳摄 量通过比较H谱中芳氢区（化学位移5.0ppm~10.ppm）的积纷与脂肪氧区 (-0.5ppm 得 4.3样品的芳碳含晟通 x100pm 0ppm的积分富脂肪碳区 ~70ppm）与芳谈 (-10ppm 4.4 用于以尔代氟伤为主 信移m的间，芳鑫区的积分必须做 NMR谱峰的校正 4.5 指防气区和指防碳区的积分由于化学 MS（在"H、"C谱中化学位移均为0.(ppm） 的影响必领摄NMR谱峰校正。 5 意义和用途 芳微含量是汕品的 沸点范、霾度、稳定性 以鼓 物相容性等。 5. 2 量借算芳碳含量的 物 及平均相对分子质量（见 SH/T0729法）或红外吸 示准物质。NMR方法不帮 “开直适用于室温下可完全溶于氯仿的较宽种类范闲的 方法测定的芳氢 可用 实润品中芳烃含量的改变， 发油晶中芳碳舍 标钓 6 AF 6.1 新办辨核磁共振谱仪 無遥续波（） 战脉市傅立 换（核磁共振谱仪，它可根据 表1 和表2所刻条件操作， 生谐赢 合常数在格 核通常的化学位移写偶合常数常规 值的随扇内的有峰。 6. 2 并节 CW) 变换（F)谱仪相配的玻 璃管。 表 CV 件 溶剂 样品浓度 50%（体提全 样喆温度 发器环境温度 内锁 样品旋转速率 正商推荐，般为20Hz 射频功率水平 教产高推荐 信噪比水平 较承积务康们中最高峰的信娱比求呼5： 化学位移定标 优选T（0p/），浓度为0.03%（体积分数） 积分 脂肪氢区 0.5ppm~5ppm；芳氢区：5ppm Toppm 1ppm=10~5。 2 SH/T 0793 ---2007 表2“H和"CNMR谱样品及脉冲傅立叶变换测定的仪器条件 溶剂： 'HNMR 3CNMR 样品浓度： 'H NMR 频优化仪器使用条件，浓度最高可到5%（保积分数） 3CNMR 对留分润浓度最高可到50%（体积分数），对源自煤的滋体可到30%（体积分数） 2，4-戊二酮铬（Ⅱ），推荐仅用于"cNMR，使用浓为20mmoL的落液（约 弛豫试剂 祥品温度 内锁 代用HNNR 样品赠转速 2达20H 仅用于3CNMR 设益年个频率范围，在"C数据采集期间门控去假，去 鹤提升时间小于2m 脉中翻转用 约30° 脉叶摩列延退时间 HNMR CNME 选择设定最小教子化0设是最小数字化率12Hz/点， 必 春样内存大 NM 于数字化 信曦 大于2 峰的信噪虎大于60:1 75ppr 名间山现贸 化学位彩 'HNMR 0.03 "CNMR 者不使该峰定标则以筑代 积分： 'H NMR 脂肪氢区：=0.5ppm~5ppm；芳氢区：5ppm~19ppm ICNMR 7试剂和材料 7.1试剂纯度：所有测试过程应使用化学纯以上试剂。 7.2氛代氯伤：对HNMR，残余氮伤在元代氯伤中必须小于0.2%（体积分数）。 警告：危害健康，高毒，怀疑致癌，春咽可能致命，吸入有害，燃烧会产生有毒蒸气。 3 SH/T 0793 ---2007 7.3四甲基硅烷：H和"CNMR谱的化学位移内标试剂。 7.42，4-戊二酮铬（置）：也称乙酰芮酮铬，用作"CNMR谱弛豫试剂，般含量为97%（质量 分数)。 8样品准备 8.1CB/T4756或等效方法获得有代表性的待测样品。如果并不立即开始测定，将它存放在阴 源的地方。 8.2本方法最小所需样晶量约为10ml，需要时，应足够允许两次测定。 8.3制备下级样品之前的所有上级样品必须均勾。如果有征何外部杂质，妞铁锈之类的悬浮 颗粒，将该待测样品通过一个干净的小漏斗，该漏斗中装有一段玻璃纤维，过滤后的油样直接滴人 1净F燥的小瓶或含氛代氧仿的NMR样品管中。 8.4如果样晶含蜡状物质，加热容器中的样晶至大约60℃，并且在取样前用高剪切混合器混勾样 品：为广保持样品的均勾性，有时需要使用-个已加热到大约60%的移液管，将部分样品转移到 含有氛代氟氯仿的NMR管中。 8.5为保证试验结果的有效性，样品必须完全溶于氧代氯伤。仔细检查确保最终溶液均勾并目没 有未溶解的颗粒。 9试验步骤 9.1本章描述厂个不同步骤，分别为测定劳氢含量的步骤A（见9.6条）和步骤B（见9.7条）， 以及测定芳碳含靠的步骤C（见9.8条）。 9.2分析者可根据所使用的NMR谱仪及欲测定的分析项借（芳氢含量还是芳碳含量），选定分析 步骤 9.3为了确保NMR谱仪在这紫步骤应用上的最佳性能，附录A和ASTME386应与NMR谱仪生 产商说明结合使用， 9.4如果TMS作为化学位移内标，要求测H谱时采用含TMS为0.03%（体积分数）的策代氯仿， 测"℃谱时采用含TMS为1%（体积分数）的氧代氯伤，所有氧代氟仿的氛代度不低于99.8%。 9.5如果按以下步骤在NM样品管川直接制备测试溶液不方便的话，测试溶液可在一个小瓶里 制备，溶剂加人和样晶溶解后博转移到N