ICS 75. 100 SH E 34 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T0792-—2007 电器绝缘油中2,6-二叔丁基对甲酚和 2,6-二叔丁基苯酚含量测定法 （红外吸收光谱法） Standard test method for 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl phenol in electrical insulating oil by infrared absorption 2007-08-01发布 2008-01-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T07922007 前言 本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD2668-02《电器绝缘油中2，6-二叔丁基对 甲酚和2，6-二叔丁基苯酚含量测定法（红外吸收光谱法）》。 本标准根据ASTMD2668-02重新起草。 为适应我国国情，本标准在采用ASTMD2668-02时进行了修改。本标准与ASTMD2668-02 的结构差异见附录A，本标准与ASTMD2668-02的主要技术差异如下： 本标准的引用标准采用我国现行国家标准和行业标准，无相应标准的引人其实质性内容。 一增加第三章“方法概要”和第六章“试剂”。 原文中关于"2，6-二叔丁基对甲酚在2.72μm（3680cm-）·处的吸收得到显著加强和 2，6-二叔丁基苯酚在2.72μm(3680cm-"）处的吸收得到显著加强”是错误的，现改为"2，6-二 叔丁基对甲酚在2.74um（3650cm-"）处的吸收得到显著加强和2，6-二叔丁基苯酚在2.74um （3650cm-"）处的吸收得到显著加强”。 -为方便使用将ASTMD2668-02中的引用标准ASTMD2144《用红外吸收光谱检验电器绝缘 条、6.2条，第9章试验步骤的9.1条、9.2条和9.3条。 一重复性和再现性的文字表述按我国的习惯进行了修改。 一本标准增加了两个资料性附录。 本标准的附录A和附录B均为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司润滑油上海研发中心、中国石油化工股份有限公 司润滑油上海分公司、中国石油润滑性研究开发中心克拉玛依研究所。 本标准主要起草人：陈迎霞、何慧杰、胡鹏程、陆美玉、候玉东、王鹏、刘英、尚宝珠。 SH/T0792—2007 电器绝缘油中2，6-二叔丁基对甲酚和2，6-二叔丁基苯酚 含量测定法（红外吸收光谱法） 1范围 1.1本标准适用于测定新的或使用过的电器绝缘油中2，6-二叔丁基对甲酚和2，6-二叔丁基苯 酚的含量，方法测定其在红外光谱中特定波长处的吸收，测定含量不大于0.5%（质量分数）。 1.2本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题都提出建 议。因此，用户在使用本标准之前有必要建立适当的安全和防护措施，并确定相应的管理制度。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法 SH0040超高压变压器油 3方法概要 本标准利用红外光谱法记录新的或使用过的电器绝缘油中2，6-二叔丁基对甲酚和2，6－二 叔丁基苯酚在特定波长处的吸收峰，该吸收峰的吸光度与其浓度成正比，即符合比尔定律，利用工 作曲线法进行定量计算。 4意义和用途 4.1本标准用于定量检测作为抗氧剂加人到新的电器绝缘油中的2，6-二叔丁基对甲酚和2，6- 二叔丁基苯酚以及使用过的油品中测量经过氧化后还剩余的这些组分的总量，还适用于生产控制和 产品验收。 4.2当含有任一这些组分的电器绝缘油经过红外测试得到谱图，在一些波长（或波数)处的吸收会 得到加强。2，6-二叔丁基对甲酚在2.74μm（3650cm-"）和11.63μm(860cm-"）处的吸收得到显著 加强。2，6-二叔丁基苯酚在2.74μm(3650cm*"）和13.33μm(750cm-"）处的吸收得到显著加强。 4.3当分析一个非深度氧化的油品或使用双光束光谱仪时，因为仪器得到了水汽干扰的补偿，而 谱带不受分子间作用力（关联）影响，可以很方便地得到2.5μm（4000cm-"）~2.9um（3450cm-"）范 围内的谱图。当测试一个深度氧化的油品或使用单光束仪器时，如果在10.90μm（918cm-"）~ 14.00μum（714cm-"）范围内进行扫描，也可得到一个较好的结果。 4.4在11.63μm(860cm-）处或13.33μm(750cm-"）处吸收得到增强，或者两处吸收同时得到增 强，可以分别鉴定出2，6-二叔丁基对甲酚或2，6-二叔丁基苯酚的抗氧剂的存在。 注：在浓度相同的情况下，2，6-二叔丁基苯酚在750cm"处的吸收强度和2，6-二叔丁基对甲酚在860cm-1 处的吸收强度比例大约为2.6:1。 5仪器 5.2吸收池：光程在0.3mm~1.0mm范围内的溴化钾（KBr）或氯化钠（NaCl)液体吸收池。 1 SH/T 07922007 5.3注射器：5mL注射器或其他合适的注人器械。 6试剂 6.1石油醚：化学纯，30℃~60℃。 6.22，6－二叔丁基对甲酚或2，6-二叔丁基苯酚：化学纯。 7取样 依照CB7597的要求进行取样。 8校准 8.1可用生产商已知的适用基础油米配制标准样品。对于来源不明的基础油．使川时必须符合 SII0040规定的要求，有些基础油有着更好的匹配性，因此值得筛选-些合适的基础油， 8.2将2，6一二救丁基对甲酚或2，6-二叔丁基苯酚溶解丁不含抗氧剂的基础油十，配制从 0.05%（质量分数）到0.5%（质量分数）的标准样品（标准样品配制参见附录B），对于每个标准样 品，在合适的谱带范围内进行红外打描得到谱图。推荐使用标准光程在0.3mm~1.0mm范围内的 液体吸收池：对于不同的仪器或特殊波长，其他光程的吸收池可能更适用。如果仪器的灵敏度可以 调节，也可使用另外-些光程的吸收池。含剂油样在临界波长或频率处的吸收应在工作出线：有明 显的增长。对每个标样至少重复扫描三次。得到对应图谱时仪器要记录所有的光谱仪的设置参数， 注1：希望使川作线性波长刻度的横坐标。 汁2；本方法精密度是基丁手动方法测定的结果建立的，即对每个标样准确地重复进行二次扫揭所获得的结 果．最新型的仪器可以更快的速度执行自动打描，这样可以减少平行测定数据之间的差异。在这种情况下，建议 可以增加扫描的次数，从统计意义上补偿任何差异较大的局外点：实验室需要确定最少的扫描次数用于仪器标准 化和样本分析，以满足他们的测试需求。 件应能够记录测时所有光谱仪的设置 8.3定量测定遵从比尔定律见式（1）： 吸光度值=1-.1 .11 : 式： Ac—基础油吸光度值； A一一含有2，6-二叔丁基对甲酚或2，6-二叔丁基苯酚的油品的吸光度值， 8.4人1绘制校正曲线：指定定量测定波段处的最大吸收点为点A，在该吸收峰底部划一切线， 另外通过4向吸收线方向划一垂直线，如图1所示，定义这两条线的交叉点为点A。从对每·样 品所进行的三次扫描的图谱上，读取这些点的吸收值，并精确到0.001（可以使用放大镜）、用1的 值减去A。的值对标样进行分析后所得到的三个数据的平均值含量作图，可得到一直线。通过线 性回归分析来确定通过校正数据点的最佳直线。这条直线就是测定样本中未知浓度2，6－二叔」 基对甲酚或2、6-二叔」基苯酚所需要的校正曲线，如图2所示。图3和图4展示了两张差示[描 图谱。 8.4.1 户动绘制校正曲线：对下能够自动产标准校正曲线的仪器，根据仪器制造商的建议，对 于每一个校正范围的标准样品，至少扫描一次（见8.2条后证2）。所建立的校正曲线的相关系数不 应小于0.99，这样才能确保校正曲线的线性。 8.5由于光谱仪中的电子元件会随着时间发生变化，如果日常作需要高频次检测，建议利用一 个或多个标准样品进行周期性检查：如果标准样品的吸收和校正曲线之间的差异大于10.2.1中所 给出的极限，那么就要重新绘制-·条校止曲线。-~些实验室已经制定了比10.2.1所描述的更为严 格的极限。无论何时，只要试验条件发生变化，如光源、扫描速度等，就要重新绘制一条新的校正 2 SH/T 0792 --2007 0.22 0.20 E 0.183 光度 0.16 5 0.11 0.12 3800 3900 37() (091 3500 3100 浓数，心 图 1 含有2，6-二叔丁基对甲酚的电器绝缘油在.4。和1处的谱图 0.10 0.08 0.04 0.02 u.i 6.2 0.3 0.4 2,6-报一其对中酚含量，“，（质量分激） 图2 电器绝缘油中2，6- 二叔丁基对甲酚的测定校正曲线 2.5 3.0 8.0 10 12 14 16 Tm...rr. R BP fo 60 140 20 10H) 350U 1000 800 627 图3 差示扫描片段A SH/T 0792—2007 2.5 3.0 14. 80 40 20 4000 3500 5000 图4整示扫描片段B 曲线。 注：为了对制定校正曲线所用的光谱仪的特性进行快速检套，将已知浓度的溶液保存在琥珀色瓶子中，时间 不要超过一年。 9试验步骤 9.1用石油醚将吸收池彻底冲洗干净