若需要资料：请到豆丁网：www.docin.com/uucall8免费阅读 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 0705—2001 重质油中钒含量测定法 （分光光度法） Standard test method for determination of vanadium in heavy oils by spectrophotometry 2001-11-23发布 2002-01-01实施 国家经济贸易委员会 发布 若需要资料，请到豆丁网： www.docin.com/uucall8免费阅读 若需要资料：请到豆丁网：www.docin.com/uucall8免费阅读 SH/T0705-2001 前 言 本标准方法以酸-硫代乙醇酸混合溶液为显色剂，用阳离子交换柱分离干扰离子，用分光光度 法在波长600nm测定重质油及原油中的钒含量。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：抚顺石油学院。 本标准主要起草人：李萍、赵杉林。 若需要资料，请到豆丁网： www.docin.com/uucall8免费阅读 若需要资料：请到豆丁网：www.docin.com/uucall8免费阅读 中华人民共和国石油化工行业标准 重质油中钒含量测定法 SH/T 0705--2001 （分光光度法） Standard test method for determination of vanadium in heavy oils by spectrophotometry 1范围 1.1本标准规定了重质油及原油中钒含量的测定方法。 1.2本标准钒含量最低检测限为0.06mg/kg。 1.3本标准的精密度数据是由钒含量不大于5.00mg/kg的样品经统计试验得到的。 注：本标准中重质油指常压渣油、减压渣油和蜡油馏分等。 2引用标准 下列标准包括的条文，通过引用而构成本标准的一部分。除非在标准中另有规定，下述引用标 准都应是现行有效标准。 GB/T1631离子交换树脂分类、命名及型号 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3方法概要 将试样按处理程序制备成V3+和V4+试样溶液，然后取一定量试样溶液通过阳离子交换树脂，使 V3+，V4+和其他一些阳离子留在树脂上。用酸性过氧化氢淋洗柱子，使V3+，V4+氧化为V5+，并以 VO流出阳离子交换柱。收集流出液进行处理，然后用酸-硫代乙醇酸混合溶液与试液中的VS+反 应，生成靛蓝色络合物，在波长600nm处进行测定。 4仪器设备 4.1分光光度计。 4.2可调温度的电炉：1000W。 4.3高温炉：可恒温在550℃±25℃。 4.4石英烧杯：100mL。 4.5容量瓶：25mL，50mL，100mL。 4.6移液管：1mL，2mL，5mL，10mL。 4.7量筒：50mL。 4.8烧杯：100mL 4.9棕色细口瓶：500mL。 4.10比色皿：光程3cm 4.11分析天平：感量0.0001g。 国家经济贸易委员会2001-11-23批准 2002-01-01实施 若需要资料， 请到豆丁网： www.docin.com/uucall8免费阅读 www.docin.com/uucall8免费阅读 若需要资料，请到豆丁网： 4.12筛子：60目~80目。 4.13阳离子交换柱（见图1) 单位：mm Φ15 $30 200 Φ15 5 图1阳离子交换柱 5试剂与材料 除另有说明外，全部试剂均为分析纯，水均符合GB/T6682中二级水的标准。 5.1乙酸。 5.2乙酸铵。 5.3酸。 5.4 硫代乙醇酸。 5.5 盐酸：相对密度1.19。 5.6硫酸：相对密度1.84。 5.7 氨水：25%~28%。 5.8 过氧化氢：30%。 偏钒酸铵。 5.9 5.10 硝酸银。 5.11 刚果红试纸。 5.12 定性滤纸。 5.13 聚苯乙烯系阳离子交换树脂：牌号001×7（GB/T1631）。 6 准备工作 6.1溶液的配制 6.1.1乙酸-乙酸铵缓冲溶液（pH=4）：用少量蒸馏水溶解25g（精确到0.1g）乙酸铵，加人80mL乙 酸，用蒸馏水烯释到1L。 6.1.2酸（丹宁酸）溶液：用少量蒸馏水溶解5g（精确到0.1g）棘酸，再用蒸馏水稀释到1L。 6.1.3硫代乙醇酸（基乙酸）溶液：取10mL硫代乙醇酸溶液于90mL蒸馏水中。 6.1.4酸-硫代乙醇酸混合溶液：混合等体积的酸溶液和硫代乙醇酸溶液，用定性滤纸过滤于 棕色瓶中备用.此溶液可以稳定三个月。 若需要资料，请到豆丁网： www.docin.com/uucall8免费阅读 若需要资料，请到豆丁网：www.docin.com/uucall8免费阅读 6.1.5硝酸银溶液：0.1mol/L。 6.1.6过氧化氢淋洗液：取30mL过氧化氢，加人4mL1:1（V/V)硫酸溶液后，用蒸馏水稀释到1L。 6.1.7钒标准溶液：称取0.2297g（精确到0.0001g）偏钒酸铵，用少量蒸馏水微热溶解，移人1L容 量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度。其浓度为0.1mg/mlL取上述溶液10mL于100mL容量瓶中，用蒸馏 水稀释到刻度，其深度为10ug/mL。 6.2阳离子交换树脂的处理：将阳离子交换树脂筛取60目~80目放人20%（V/V)的盐酸溶液中， 浸泡1h后，用蒸馏水洗到中性（用硝酸银溶液试验无氯离子），取活化后的氢型树脂40mL，装入阳离 子交换柱中备用。 6.3阳离子交换柱的再生 使用过的阳离子交换柱，用40mL1:2（V/V)盐酸溶液浸泡1h，再用蒸馏水冲洗到中性。用硝酸 银溶液试验无氯离子，把树脂柱摇动疏松后，以备下次使用。 7试验步骤 7.1工作曲线的绘制 在6个25mL的容量瓶中，分别加人0，0.5，1.0，1.5，2.0，2.5mL10ug/mL钒标准溶液，放一 小片刚果红试纸，用氨水调节使试纸变红，再顺次加人10mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液，2.5mL棘酸-硫 代乙醇酸混合溶液，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。放置25min后，在分光光度仪上，用光程3cm比色 血，以空白溶液为参比，在波长600nm处，测定上述标准溶液的吸光度。以标准溶液钒的浓度为横 坐标，吸光度为纵坐标绘制曲线。 7.2试样处理 用石英烧杯称取约30g已混合均勾的试样（精确到0.1g）放在电炉上加热至冒白烟，再用滤纸点 燃，使其自由燃烧。燃烧将要停止时，用电炉继续炭化，直至不起火为止。然后，移人高温炉中， 把温度控制在550℃±25℃，灰化至除尽残炭（油样不同，灰化时间不同，一般需8h~12h，甚至更长，没 有黑色积炭时可认为残炭除尽）,冷却至室温，用移液管沿壁加入1:1（V/V)盐酸溶液约10mL，并在 电炉上继续加热溶解灰分，使其溶缩至2mL左右，然后，移人25mL的容量瓶中，用蒸馏水洗烧杯三 次一并移人容量瓶中，稀释至刻度，充分摇匀，做为试样溶液待用。 7.3试样溶液的测定 用移液管吸取一定体积的试样溶液（钒含量不超过1mg/kg时，25mL试样溶液全部通过阳离子交换 全部冲洗出来，将流出液全部弃去。然后依次加入50mL过氧化氢淋洗液和25mL蒸馏水淋洗柱子， 把流出液收集于100mL的烧杯中并向烧杯中加入1mL1:1（V/V)硫酸溶液，在电炉上浓缩到三氧化硫 出现（有白烟冒出），冷却后将溶液移人25mL容量瓶中，用蒸馏水洗烧杯三次（总体积不超过10mL）， 一并移人容量瓶中，再向容量瓶中加人一小片刚果红试纸，用氨水调节使试纸变红，再顺次加入 10mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液，2.5mL酸-硫代乙醇酸混合溶液，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀，放置 25min后，在分光光度仪上，用光程3cm比色皿，空白溶液为参比，波长600nm处，测定吸光度。由 工作曲线上查出试样溶液的钒含量。 注 1当样品中钒含量大于5.00mg/kg时，可采用增加试样稀释倍数的方法进行测定。 2当样品中金属离子铁（Fe3+）的含量不大于钒含量的75倍，铝（A+）的含量不大于钒含量的50倍，钻（Co2+）的 含量不大于钒含量的50倍时，均不干扰测定；否则，可采用加长阳离子交换柱的方法进行处理。 8计算 试样中的钒含量X（mg/kg）按式（1)）计算： www.docin.com/uucall8免费阅读 若需要资料，请 请到豆丁网： www.docin.com/uucall8免费阅读 若需要资料，请到豆丁网： (1) mxV, mxV, 在工作曲线上查出的稀释钒含量，g/mL； 式中：c Vi- 一测定时吸取的试样溶液的体积，mL； V2 一吸取的试样溶液最后稀释的体积，mL，V2=25mL； 试样溶液的体积，mL，V=25mL； V 试样的质量，g。 m 9 精密度 按下列规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 9.1重复性(r) 同一操作者，用同一台仪器，对同一试样进行测定，所得两个结果之差不应超过表1规定。 表1重复性 (r) 重复性(r),mg/kg 钒含量，mg/kg X<1 0. 104X 0.79 I≤X<5 0.076X 0.213 9.2再现性（R) 不同实验室的不同操作者，用不同仪器，对同一试样进行测定，所得两个结果之差不应超过表2 规定。 表2再现性（R) 钒含墅，mg/kg 再现性(R)mg/kg X<1 0.202X 0.240 1≤X<5 0.123X0.266 10报告 取重复测定两个结果的算术平均值，作为试样的钒含量测定结果，结果报告至小数点后两位。 若需要资料，请到豆丁网： www.docin.com/uucall8免费阅读