ICS 75.080 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 0688-2000 石油产品和润滑剂碱值测定法 （电位滴定法） Petroleum products and lubricants- Determination of base number- Potentiometric titration method 2000-06-05发布 2000-12-01实施 国家石油和化学工业局 发布 中华人民共和国石油化工 行业标准 石油产品和润滑剂碱值测定法 (电位滴定法） SH/T0688-2000 中国标准出版社出版 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 电 话：68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 版权专有不得翻印 开本880×12301/16印张3/4字数17千字 2001年1月第一版 2001年1月第一次印刷 印数1-1500 书号：155066·2-13383 标目43059 SH/T0688-2000 前 言 本标准等效采用美国材料与试验协会标准ASTMD4739一1996《碱值测定法（电位滴定法）》。 本标准与ASTMD4739—1996的主要技术差异： 1.方法名称不同：本方法名称：《石油产品及润滑剂碱值测定法（电位滴定法）》； ASTMD4739一1996名称：《碱值测定法（电位滴定法）》。 2.本标准增加了国产普通型参比电极和饱和氯化钾异丙醇参比电极内液。 3.本标准在配制氢氧化钾异丙醇溶液时，加人了少量的氢氧化钡，所用的异丙醇为分析纯的异丙 醇，水含量不超过0.2%，而ASTMD4739-1996中未加氢氧化钡，所用异丙醇的水含量小于0.1%。 本标准的附录A是标准的附录，附录B是提示的附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工集团公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石油天然气集团公司兰州炼油化工总厂。 本标准主要起草人：高 俊、周亚斌。 中华人民共和国石油化工行业标准 石油产品和润滑剂碱值测定法 （电位滴定法） SH/T 0688-2000 Petroleum products and lubricants- Determination of basenumber- - Potentiometric titration method 1范围 1.1本标准适用于测定石油产品和润滑剂中的碱性组分（见注）。根据强碱性物质的电离常数比弱碱性 物质的电离常数大至少1000倍的原理，把石油产品和润滑剂中的碱性组分分成强碱性和弱碱性两组。 注：在新的或用过的油品中，碱性组分主要是一些有机碱和无机碱，包括胺基化合物。而某些重金属盐、弱酸盐、多 元酸盐，以及防腐剂、清净剂等添加剂也可能显碱性。 1.2本标准适用于测定碱值小于70mgKOH/g的石油产品和润滑剂。虽然也可用于测定大于 70mgKOH/g的碱值，但大于70mgKOH/g碱值测定的精密度未做考察。 注：碱值大于70mgKOH/g的样品可采用SH/T0251-1993《石油产品碱值测定法（高氯酸电位滴定法）》进行测 定。 1.3本标准测得的碱值通常用以阐述油品在氧化和其他条件下发生的与油品的颜色和其他特性无关 的相关变化，尽管测定是在特定条件下进行的，但它仍不能用来直接预测所有在用油品的碱性。例如发 生在机器内部的轴承腐蚀、磨损与油品的碱值没有必然的联系。 注 1本标准是作为GB/T7304-1987《石油产品和润滑剂中和值测定法（电位滴定法）》中碱值的代用方法而起草的， 两种方法的测定结果可能相等，也可能不等。 2本标准测得的碱值结果和GB/T4945一1985《石油产品和润滑剂中和值测定法（额色指示剂法）》所测得的结果可 能相等，也可能不等。同时,SH/T0251一1993也是用于测定石油产品的碱值，但两种方法测定的结果没有必然的 联系。 2引用标准 下列标准包括的条文，通过引用而构成本标准的一部分，除非在标准中另有明确规定，下述引用标 准都应是现行有效标准。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3定义 本标准采用下述定义。 3.1碱值basenumber(也称为总碱值，TBN) 滴定1g样品到滴定终点时所需酸的用量，用mgKOH/g表示。 3.2强碱值strongbasenumber(SBN) 中和1g样品中的强碱性组分所需酸的用量，用mgKOH/g表示。 国家石油和化学工业局2000-06-05批准 2000-12-01实施 SH/T0688-2000 4方法概要 将试样溶于甲苯、异丙醇、三氯甲烷和微量水组成的混合溶剂中，并用盐酸异丙醇标准溶液作为演 定剂，在玻璃电极-甘汞电极或银/氯化银电极组成的电极体系中进行电位滴定，以电位计读数对演定剂 消耗量作图。并从滴定曲线上确定滴定终点，并用以计算碱值。 5意义和用途 新的或使用过的石油产品中含有一些碱性组分，如添加剂以及添加剂在使用过程中的降解产行·达 些物质的相对变化可以用酸滴定分析而得。而碱值是油品中这些碱性物质在实验条件下的一量度.因 此常作为润滑油组成质量控制的一个参考指标，并用以测定润滑油中的添加剂在使用过程中的降解情 况。但必须通过经验来确定润滑油的报废指标。 6仪器设备 典型的滴定池装配方式见图1。 参比电极导线 玻璃电极的屏蔽导线 A 1388 烧杯盖（耐化学惰性材料） C玻璃电极（内带屏胶） 带尖嘴的滴定管 (在搅拌器前端)E 参比电极B- A烧杯 磨砂玻璃套管 D螺桨式拌器 (在清定管尖的后部) 图1电位滴定池 6.1电位滴定仪：手动、自动均可，具有定时、定量滴加功能（见附录A）。 6.1.1滴定仪必须能自动或手动按如下方式控制滴定剂的滴加速度：每次滴加滴定剂必须定量；当一 次滴加0.1mL后必须经过90s的时间间隔再进行下一次滴加，此过程重复进行直到满定结束： 6.1.2对于自动滴定，每次0.1mL的滴加量应精确到士0.001mL；对于手动滴定.需精确到 土0.005mL。自动滴定管需要有较高的滴加精度，因为自动滴加到终点时，整个过程所耗的演定剂是 每次滴加量的总和。而手动滴定管则直接从刻度上读数。 6.2玻璃指示电极：0≤pH≤14，通用。 2 SH/T06882000 6.3参比电极"：饱和甘汞电极或银/氯化银电极，内管和外管充满了饱和氯化锂异丙醇溶液或饱和氯 化钾异丙醇溶液。 6.4滴定管：10mL、25mL 6.5微量滴定管：2mL、3mL、5mL。 6.6烧杯：150mL、250mL。 6.7量筒：10mL、100mL、250mL、1000mL 6.8容量瓶：1L。 7试剂与材料 7.1试剂 除另有说明外，全部试验用的试剂均为分析纯试剂，水均符合GB/T6682中三级水的标准。 7.1.1盐酸：密度（20℃）)为1.09kg/L。 7.1.2氢氧化钾。 7.1.3氯化钾。 7.1.4异丙醇。 7.1.52,4,6-三甲基吡啶[(-可力丁），(CH)CsH,N 应符合下列要求： 沸点：168~170℃ 颜色：无色 折光率N：1.4982±0.0005 警告：有毒。 7.1.6间硝基苯酚(NO,CH,OH)应符合下列要求： 熔点：96~97℃ 颜色：淡黄色 警告：有毒。 7.1.7甲苯。 警告：有毒。使用时应在通风橱中进行。 7.1.8三氯甲烷（氯仿）。 警告：是一种有毒和致癌物质。 7.1.9邻苯二甲酸氢钾：基准试剂。 7.1.10铬酸洗液。 警告：可引起严重烧伤，是一种致癌物和强氧化剂。 7.2材料 滤纸，脱脂棉，镊子，筛网孔径为154μm。 8试验准备 8.1溶液及溶剂的配制 8.1.1滴定溶剂：在一个棕色试剂瓶中，将30mL水加人到1L异丙醇中，充分混合后加人甲苯和三 氯甲烷各1L，再充分混勾。 8.1.2氢氧化钾异丙醇标准溶液（0.1mol/L)：称取6g氢氧化钾加人到1L异丙醇中，煮沸后加人适 采用说明： 1JASTMD47391996中参比电极内液仅为饱和氯化锂异丙醇溶液。 3 SH/T0688—2000 量氢氧化门，微沸10min，将溶液静置二天，然后将上层清液吸出，溶液存放在耐化学腐蚀瓶中。为避 免空气中二氧化碳干扰，可装碱石棉或碱石灰干燥管。标定时将邻苯二甲酸氢钾溶于无二氧化碳水中， 用电位滴定法确定终点，经常标定（一般为一个月），以确保标定误差不大于0.0005mo1/L。 8.1.3氢氧化钾异丙醇标准溶液（0.2mol/L）：称取1213g氢氧化钾，溶在1L异丙醇中：制备、 存与标定和8.1.2相同。 合。用125mL无二氧化碳水稀释约8mL（精确到0.01mL)0.1mol/L氢氧化钾异丙醇标准溶液.以比 稀释溶液为滴定剂，用电位滴定法标定上述的盐酸异丙醇标准溶液。定期标定（一般为一个月）以确保标 定误差不大于0.0005mol/L。 8.1.5盐酸异丙醇标准溶液（0.2mol/L)：取18mL盐酸(7.1.1)与1L异丙醇混合。标定与3.1.4相 同。 8.1.6甘汞电极内液：制备饱和氯化锂异丙醇溶液或饱和氮化钾异丙醇溶液。 8.1.7缓冲溶液母液A：准确称取24.2g土0.1g的2，4，6-三甲基吡啶（Y-可力丁）.并移至已如有 100mL异丙醇的1L容量瓶中，用250mL量简量取寸 150 土5mL的0.2mol/L盐酸异丙醇标准溶液 M （M1是已标定好的盐酸异丙醇标准溶液的准确浓度），在不断摇动下加入容量瓶中，用异丙醇稀释到 1000mL，混合均匀。使用期为二周。 8.1.8缓冲溶液母液B：准确称取27.8g士0.1g的间硝基苯酚，并加到已加有1