SH ICS.75.080 E 30 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T0657-2007 代替SH/T0657—1998 液态石油烃中痕量氮的测定 氧化燃烧和化学发光法 Standard test method for trace nitrogen in liquid petroleum hydrocarbons by syringe/inlet oxidative combustion and chemiluminescence detection 2007-08-01发布 2008-01-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T0657—2007 前言 本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD4629-02《液态石油烃中痕量氮测定法（氧化 燃烧和化学发光法）》。 本标准根据ASTMD4629-02重新起草。 为了适合我国的国情，本标准在采用ASTMD4629-02时进行了少量修改。本标准与ASTM D4629-02的主要差异如下： 一本标准的部分引用标准采用了我国相应的国家标准或行业标准； 在试剂与材料中，根据我国实际情况，增加了8-羟基喹啉作为氮标准物； 一删除了第13章质量保证/和有关质量控制的资料性附录X1。 为了使用方便，本标准还作了如下编辑性修改： 重复性和再现性的表述修改为我国的习惯表述形式。 本标准代替SH/T0657一1998《液态石油烃中痕量氮测定法（氧化燃烧和化学发光法）》，SH/T 06571998是等效采用ASTMD4629-96制定的。 本标准对SH/T0657—1998的主要修订内容如下： 删除了“燃烧管图”、“典型的仪器方框图”； -删除了SH/T0657一1998中10.2条，本标准对进样体积和含量之间没做严格的规定； 一修改了计算公式； -对精密度作了修改。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司大连润滑油研究开发中心、中国石化股份有限 公司润滑油上海分公司。 本标准主要起草人：崔光淑、于兵、陆美玉。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： -SH/T0657—1998。 SH/T06572007 液态石油烃中痕量氮的测定氧化燃烧和化学发光法 1范围 1.1本标准规定了液态石油烃中总氮含量的测定方法。本标准适用于测定沸点范围为50℃~ 400℃，室温下粘度范围约0.2mm²/s~10mm²/s，总氮含量为0.3mg/kg~100mg/kg的石脑油、石 油馏分和其他油品。 1.2对于液态石油烃中总氮含量大于100mg/kg的样品，SH/T0704方法更为适用。由实验室之间 的协作试验研究表明，对于超出方法规定范围的样品，通过选择适当的溶剂将样品的氮含量和粘度 范围稀释至方法规定的范围后，本方法也可适用。然而，操作人员应核查试样在溶剂中的溶解度， 并确认用注射器直接将稀释试样注入炉中时，不会因试样或溶剂在针管内的热解而造成测量结果 偏低。 1.3本标准采用国际单位制[SI]单位。 1.4本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备；但是无意对与此有关的所有安全问题都提出 建议。因此，用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施并且确定有适用性的管理制度。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T1884原油和液体石油产品密度实验室测定法（密度计法）（GB/T1884—2000，eqTVIS0 3675:1998) GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvIS03170：1988） SH/T0604原油和石油产品密度测定法（U形振动管法）（SH/T0604—2000，eqvISO12185： 1996) 3方法概要 将液态石油烃试样通过注射器或是舟进样系统导人到情性气流（氨气或氩气）中，试样蒸发， 被携带到通氧的高温区时，有机氮转化成一氧化氮，一氧化氮与臭氧接触后转化成激发态的二氧化 氮，激发态的二氧化氮回到基态时的发射光被光电倍增管检测，测量产生的电信号以得到试样中的 氮含量大小。 4意义和用途 原料中即使存在痕量的氮也可能使石油加工过程中的催化剂中毒。本方法可用于测定中间原料 中非游离氮，也可用于控制最终产品中氮化物的含量。 5仪器 5.1燃烧炉：电子控温，保持在某一温度下使试样能充分的汽化和裂解，并将其中的有机氮氧化 成一氧化氮。炉温应由制造商推荐（一般为1000℃左右）。 5.2燃烧管：根据仪器制造商的规格要求制成。 1 SH/T0657-2007 5.3干燥管：在进入检测器之前，必须除植反应物中的水蒸气。可采用高氯酸镁过滤器或者膜干 燥管（渗透干燥管）。化学发光检测器：测定一氧化氮和臭氧反应发射的光。 5.4化学发光检测器：测定 一氢化和臭氧反应发射的光。 5.5计算部件：有可变的衰感 能测量 放大和积分化学发光检测器给出的电流。由内置的微处 理机或相连接的电脑系统来完成 5.6微量注射器， 量发、10μL、25μL、50uL或250μL。能够准确的量取微升级的样品。 针头必须足够长、 进样附能够伸到燃烧炉进样段最热的部分。注射器可以是仪器所带自动进样 器和注射装置的 5.7 记录仪 5.8 进样 系统：选择下述 种注射器。 5.8.1 动操作浮射器。 5.8.2 注射器 有恒速注射系统，能够精确的控制进样速度。 5.8.3 素统（可选)，便手那些可能与注射器或者注射针头发生反应的试样分析。所期的燃 烧管 全进人炉中人口区。舟进样系统在燃烧炉外应冷却至室温以下，以帮助其释放从炉 中带 的热 同时也可减少试样在引人炉中之前燃烧的可能性，当采用舟进样系统测定挥发性样 品妙 需冷却舟进样系统。 5. 9 统管（可选）： 装人氧化铜或者其他由仪器制造商推荐的氧化催化剂，以促进氧化。置 管的出口端。 于 5. 空系统（可选） 化学发光监测器可以安装抽真空系统、使反应池的压力减小（通常是 10 26 3Pa)这样可以 提高检测器的信噪比。 5. 斤天平（可选）： 感量为0.01mg。 6 村料 6. 纯度：试验中质 所用的试剂均为分析纯，如果确定试剂的纯度不会影响测试精度，也向 用 的试剂。 级 6. 2 镁：干燥燃烧产物（如果没用渗透干燥管）。 强氧化剂，具有刺激性。 氩气或氢气，纯度不低于99.9%。 6. 3 6. 4 纯，不低于 99.9%% 速燃烧。 6. 5 异辛烷 甲苯 丙酮和十六烷（与待测样品中组分相似的真他溶剂）。溶剂 含氮量底小0.1Ag/mL。 浓度为1000mg/ml准确称量1.195g味唑（或0.5g5g吡、 或1.036g 6.6 氮材 正浴液储备液， 8-羟基喹 放人容量为100ml的容量瓶中。采用咔唑时，加人15ml的两酮以帮助容解。并用 溶剂稀释至刻线， 这个值 经基座啉配备标样时，应选用低沸点溶剂（沸点低于220℃ 注1：选用呕啶 注2：选用咔唑配 放选用高沸点溶剂（沸点高于220℃）。 注3：氮标准溶液发诊 硬用的资数和时间而定期配制。通常的标准溶液的使用寿命是个月。不用时应冷藏 保存。 6.7氧化铜丝：由仪器制造商携荐。 6.8石英毛。 6.9吡啶。 注意：易燃，有刺激性。 6.10味唑。 2 SH/T0657—2007 6.118-羟基喹啉。 7危险 8取样 可按GB/T 。取易挥发性样品时瓶口散开的时间应尽量短。取样后尽快分析，避免 氮化物损失或 9仪器准磊 9. 1 按照仪器使说明装配仪器。 9. 2 制造商的指导调整气流和燃烧温度。 10 10. 用氮 溶液储备液配备一系列的氮标准溶液，这些氮标准溶液要与被分析试样氮的类型 和萍 除溶剂空白外应至少测两个标准溶液，绘制标准曲线。 10. 规定的方法确定进样的体积或者质量。 10 积进样法：将试样充满注射器的80%，回拉注射器，使最低液面落在10%刻度，记录 注 本体积。进样后，再回拉注射器，使最低液面落在10%刻度；记录注射器中 中液体体积， 两 的差即为注射试样量。 用自动进样注射器可以提高注射样品体积的重复性。 量进样法：在进样前后分别称量注射器的质量，以确定进样的质量。如果用感量为 ngy 密天平，比体积进样的精度更高。 10 射器针头完全插人进样垫，以b.2L/s~1.0uL/s的速度注人试样或氮标准溶液。进样 速 粘度、碳氢化合物的种类和氮含量有关，进样时速度必须连续、均匀。自动注射器可保 证 羊速度，如果没用自动进样注射器装置，用19.21或者10.43确定进样量 注用恒速进样装置或自动进样注射器，可得到恒定的进样速度和最好的分析结果。进样速度过快可能会导 致燃烧成焦 可向制造商咨询。 主最接活射氮含量低 5mg/kg的试样时，注射针头空自相当重要，将注射器的针头插热的人口部，并 让针头 拍在油射 前先行消散 可避免测定误差。 10. 4 奥舟进样系统，用10.2 [0.2.210/2.3中描述的方法 把试样在射到石茅舟中， 石英舟 科燃烧 管内。 参照使用说，选择石英舟移动的速率和石英舟在燃烧管最热部先 务的停留 时间。 10.5根据仪器情况用以下描述的方法之一确定标准曲线 10.5.1 对用微处理机或者是电脑系统采集数据并丝制标准睡线的系统，标准曲维应该通过每 个标准样品最 重复装果的线性回归产生。 10.5