中华人民共和国石油化工行业标准 SHVT0020—90 汽油中磷含量测定法 （2000年确认） （分光光度法） 1主题内容与适用范围 本标准规定了汽油中磷含量的测定方法。 本标准适用于测定汽油中以五价磷酸酯、盐或两者共存的磷含量。测定范围为0.2~40mg/L。 2方法概要 试样在氧化锌存在下，通过熳烧将有机物分解，其熳烧后的残余物在硫酸中溶解，并与钼酸铵、 硫酸肼反应生成钼蓝络合物。在5cm光径的比色Ⅲ内，以蒸馏水作参比液，于820nm波长下，测其 吸光度，根据钼蓝络合物的吸光度与磷浓度成比例，计算试样的磷含量。 3仪器与材料 3.1仪器 a.分光光度计：波长范围420~900mm，附有5cm和1cm的比色血； b.吸量管：10mL，分度值为0.1mL；2mL，分度值为0.02mL； c.恒温浴：装有使100mL容量瓶能浸没到刻线处的支架，能恒温（85±2)℃； 注：如果热水浴的温度低于83℃，其显色不完全； d.冷却浴：装有使100mL容量瓶能浸没到刻线处的支架； e.燃烧皿：古氏瓷蒸发Ⅲ，内外上釉，容量为100mL； f.温度计：0~100℃，分度值为1℃； g.容量瓶：100，1000mL; h.高温炉； i.注射器：10mL，装有5cm长的针头。 3.2材料 滤纸：中速定量滤纸，直径为9cm。 4试剂 本标准中所有试剂其纯度，除注明有特殊要求的外，均为分析纯试剂，水为蒸馏水。 4.1 钼酸铵（危险：燃烧时放出有毒气体，刺激皮肤和眼睛，吞下有害）。 4.2 硫酸肼（注意：有毒、致癌试剂）。 4.3 钼酸肼。 4.4 硫酸（注意：硫酸是强氧化剂，能引起严重烧伤）。 4.5 磷酸二氢钾。 4.6 氧化锌。 中国石油化工总公司1991-03-27批准 1992-04-01实施 12 标准分享网wbzfxwcom免费下载 SH/T0020--90 注：高松散密度的氧化锌可能引起喷溅，密度约0.5g/cm²的已证明较为满意。 5准备工作 5.1钼酸铵溶液的配制：用量筒取225mL硫酸，在不断搅拌下，慢慢地加到置于冷水浴里的，并 盛有500mL水的烧杯中。待冷却到室温后，加入20g带四个结晶水的钼酸铵，搅拌到完全溶解为止。 将溶液转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻线。 注：当把硫酸加入到水中时，应戴防护面罩、橡胶手套、穿橡胶裙。 5.2硫酸肼溶液的配制：用量筒取1000mL水倒人烧杯中，称取1.5g硫酸肼，加入到烧杯中溶解。 注：此溶液不稳定，应保存在带塞瓶中并放于暗处，有效期三周。 5.3钼酸肼溶液的配制：吸取25mL钼酸铵溶液加入盛有约50mL水的100mL容量瓶中。再吸取 10mL硫酸肼溶液加人该容量瓶中，用水稀释至刻线。 注：该试剂不稳定，应在4h之内使用。 5.4硫酸溶液（110)的配制：用量筒取硫酸100mL，在不断搅拌下，加人到在冷水浴中冷却的并盛 有1000mL水的烧杯中。 5.5磷标准母液的配制：取约5g的磷酸二氢钾，放在105~110℃烧箱内干燥3h，称取干燥后的磷 酸二氢钾（4.393±0.002）g，加入到盛有150mL硫酸溶液（5.4）的1000mL容量瓶中进行溶解，待完全 溶解后，用水稀释至刻线。该溶液浓度为1.0mgP/mL。 5.6磷标准溶液的配制：用吸量管吸取磷标准母液10mL，加人到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻 线。该溶液浓度为10μgP/mLo 5.7校正曲线的绘制 5.7.1用吸量管分别取0.0，0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5和4.0mL的磷标准溶液，加人到 100mL容量瓶中。 5.7.2 吸取10mL的硫酸溶液(5.4)分别加入到上述各容量瓶中，立即摇动混合均匀。 5.7.3 取新制备的钼酸肼溶液50mL，加人到每一个容量瓶中，立即摇动均匀，用水稀释至100mL 刻线。 5.7.4 将各容量瓶放到恒温浴中，使容量瓶中液面浸没到浴中液面下，在温度为（85±2)℃下保持 25min。 5.7.5将各容量瓶移到冷却浴中，使溶液迅速冷却至室温。不要使溶液温度低于室温3℃。 注：在其中一个容量瓶内放一支洁净的温度计，以检查溶液的温度。 5.7.6溶液冷却至室温后，从冷水浴中取出，在室温下静止8~10min。 5.7.7 用2.0mL磷标准溶液在5cm光径的比色皿内，在820mm附近测定最大吸光度。最大吸光度 的波长不能超过830mm。 5.7.8 找出最大吸光度的波长后，在该波长下，以蒸馏水作参比液，分别测定空白及各标样的吸 光度。 5.7.9 将各标样吸光度减去空白吸光度，并与对应的磷含量绘制标准曲线。 注；必须谨慎，尽可能避免污染。如果空白吸光度超过0.04，应检查污染源，建议结果报废，重新用新鲜试剂 和洁净的玻璃器。 5.7.10） 对高含量样品使用1cm比色血是允许的。 6取样 按下表选择取样量。 13 SH/T0020—90 表 取样量，mL 磷含量，mg/L 2.5 ~ 40 1.00 1.3 ~20 2.00 0.9 ~ 13 3.00 10.00 类推。 7试验步骤 7.1将2g±0.2g的氧化锌放于洁净、于燥的燃烧皿中堆成锥形。 注：为了获得测低含量磷的满意的准确性，必须密切注意，仪器洁净，小心操作，防止污染等预防措施，所有 玻璃器血使用前用酸或某些手段清洗，但不能用商品洗涤剂，因这些化合物经带含有强烈的吸附玻璃上的 碱性磷化物，这些化合物不能用一般洗涤方法除掉，最好将这些仪器专用于测定磷。 7.2J 用玻璃棒在氧化锌堆的中间做一深坑。 7.3将吸取的试样放在氧化锌坑内，记下试样的温度，并按8.2条校正到标准值。 注：如果试样量为10mL，则应该用注射器分几次加入。将注射器针头尖端部分插人氧化锌堆中约三分之二处， 慢慢地放出2mL试样，点燃试样，让试样燃烧到熄灭为止，待试样冷却后，再继续放入2mL试样，以此类 推，直至将10mL试样放完为止。 7.4 从试剂瓶重新取出约0.2g氧化锌，盖住试样，慢慢地敲打燃烧皿的边缘，使氧化锌密集。 7.5 用瓦斯灯点燃试样，使试样燃烧至熄灭。 用同样量的氧化锌做空白试验。 7.7 将盛有试样和不加试样（空白）的燃烧皿，放在621~704℃的高温炉中烧10min。取出燃烧皿 冷却，并慢慢地敲打燃烧皿的边缘，使氧化锌松散，再将燃烧皿放到高温炉中熳烧5min，直到样品 完全烧尽。 7.8待试样冷却后，量取25mL硫酸溶液（5.4)放于每个燃烧皿中。在加人硫酸溶液时，应将燃烧Ⅲ 边缘上的氧化锌冲洗到燃烧血内。 7.9J 用硅硼玻璃皿盖住燃烧血，在电热板上加热到氧化锌完全溶解为止。 7.10将溶液通过滤纸滤到100mL容量瓶中。用水分几次洗涤玻璃血和燃烧血（总体积不超过 25mL）。将洗涤液通过滤纸也滤到100mL容量瓶中。 7.11 用吸量管吸取50mL新配制的钼酸肼溶液，加人到每个容量瓶中，用水稀释到100mL刻线处， 并混合均匀，在混合后将盖子取下。 7.12将100mL容量瓶放到85℃+2℃恒温浴中，容量瓶中液面要低于浴中液面，保持25min。 7.13将100mL容量瓶移到冷却浴中，迅速冷却至室温，在室温下静止8~10min，用5cm光径的比 色皿，以蒸馏水作参比液，在最大吸光度的波长下测其吸光度，由每个试样的吸光度减去空白吸光 度从标准曲线中查出相应的磷含量后，计算结果。 8 计算 8.1 试样在实测温度t℃时磷含量X,(mg/L)按式(1)计算： X=X/V (1) 式中：X——从标准曲线上读取的磷含量，mg; V—-试样的体积，mL。 8.2 试样在标准温度(20℃）下的磷含量X2(mg/L)按式(2)计算： 14 标准分享网wwwbzfxWcom免费下载 SH/T0020—90 X2=[1+0.001(t-20.0)]×X (2) 式中：t一实测试样的温度，℃。 9精密度 按下述规定判断测定结果的可靠性（95%置信水平）。 9.1重复性：同一操作者重复测定所得的两个结果之差不应大于下列数值。 重复性，mg/L 磷含量，mg/L 0.2~1.3 0.05 平均值的7% >1.3 ~ 40 9.2 再现性：两个实验室各自所得的两个结果之差不应大于下列数值。 磷含量，mg/L 再现性，mg/L 0.2~1.3 0.13 >1.3~40 平均值的13% 10报告 取重复测定两个结果的算术平均值。并校正到20℃时标准值作为测定结果。 磷含量低于2.5mg/L的结果取到0.01mg/L；对于高磷含量的结果取到1mg/L。 附加说明： 本标准由石油化工科学研究院技术归口。 本标准由兰州炼油化工总厂负责起草。 本标准主要起草人李隆昌、张兰琴。 本标准参照采用美国试验与材料协会标准ASTMD3231--83《汽油中磷含量测定法》。 15