ICS 13.040.20 CCS Z 15 15 内蒙古自治区 地方 标准 DB15/T 4286—2026 环境空气 松节油的测定 固体吸附 -热脱附 /气相色谱 -质谱法 Ambient air -determination of turpentine -sorbent adsorption and thermal desorption/gas chromatography mass spectrometry method 2026-01-30发布 2026-03-01实施 内蒙古自治区市场监督管理局 发布 DB15/T 4286 —2026 I 前言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件由内蒙古自治区生态环境厅归口。 本文件起草单位：内蒙古自治区环境监测总站。 本文件主要起草人：李亮、李娜、白婷婷、王向飞、周兴军、石艳菊、马笑君、史李萍、马峥。 DB15/T 4286 —2026 1 环境空气 松节油的测定 固体吸附 -热脱附 /气相色谱 -质谱法 1 范围 本文件规定了测定环境空气中松节油的固体吸附 -热脱附/气相色谱 -质谱法。 本文件适用于环境空气中松节油的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 HJ 194 环境空气质量手工监测技术规范 HJ 644 环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采样 -热脱附/气相色谱 -质谱法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法原理 使用装有 Tenax TA 吸附剂的吸附管富集环境空气中松节油，将吸附管放入热脱附仪中进行二级脱 附，被脱附出来的组分由载气带入气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。根据松节油的主要成分α -蒎 烯、β-蒎烯的保留时间和标准质谱图或特征离子相比较进行定性，外标法定量。 5 试剂和材料 甲醇：色谱纯。 松节油标准溶液：ρ =500 μg/mL或1000 μg/mL，市售有证标准溶液。 4-溴氟苯（ BFB）：ρ=25 μg/mL，市售有证 标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。 吸附剂： TenaxTA 35/60 目，或其他等效吸附剂。 吸附管：不锈钢材质或玻璃材质，内径 5 mm。内装Tenax TA ，200 mg。可购买商业化的吸附管 或 自行填装。或参照热脱附仪制造商的产品说明。 冷阱：不锈钢或玻璃材质，内径＜ 0.9 mm，或参照热脱附仪制造商的产品说明。 载气：氦气，纯度≥ 99.999%；氮气，纯度≥ 99.999%。 6 仪器和设备 DB15/T 4286 —2026 2 气相色谱仪：具有毛细管柱分流 /不分流进样口，能对载气进行电子压力控制，可程序升温。 质谱仪：电子轰击（ EI）电离源，一秒内能从 35 amu扫描至270 amu；具有NIST质谱图库、手 动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能 。 色谱柱：石英毛细管 柱，30 m×0.25 mm，膜厚1.4 μm（6%腈丙基苯 /94%二甲基聚硅氧烷），或 其他等效毛细管柱。 热脱附装置：能对采样管进行二级热脱附，并将脱附气用载气带进气相色谱，脱附温度、脱附时 间及流速可调，冷阱能实现快速升温。 吸附管老化装置： 老化装置的最高 温度应达到 400 ℃以上， 最大载气流量至少能达到 100 mL/min ， 流量可调。 无油采样泵：采样流量应能达 到10 mL/min ～200 mL/min ，采样泵具有恒定质量流量控制的采样 泵。 校准流量计：能 在5 mL/min ～500 mL/min 内精确测定流量，流量精度 2%。宜采用电子质量流量 计。 样品制备装置：具备“液体 进样制备标准系列”的功能，将吸附管安装到该装置上，打开载气， 调节流量，注入一定体积标准溶液制备标准系列。 微量注射器： 1.0 μL、5 μL、10 μL、50 μL、100 μL。 一般实验室常用仪器和设备。 7 样品 采样流量和采样体积 采样流量： 10 mL/min ～200 mL/min ；采样体积： 2 L。当相对湿度大于 90%时，应减少采样体积， 但最少不应小于 300 mL。 吸附管的准备 新填装的或新购买的吸附管或采集高浓度样品后需进行老化。 老化温度：320 ℃；老化流量： 100 mL/min ；老化时间：不少于 2 h。也可用吸附管厂家推荐的 老化条件。使用过的吸附管应在 320 ℃老化30 min。 老化后的吸附管两端立即用密封帽密封，放在密封袋或保护管中保存。密封袋或保护管存放于装 有活性炭的盒子或干燥器中， 0 ℃～4 ℃保存，可保存 7 d。 样品采集和保存 7.3.1 气密性检 查：把一根吸附管（与采样所用吸附管同规格，此吸附管只用于气密性检查和预设流 量用）连接到无油采样泵（ 6.6），打开采样泵，堵住吸附管进气端，若流量计流量归零，则采样装置 气路连接气密性良好，否则查找漏气原因。 7.3.2 预设采样流量：调节流量到设定值。 7.3.3 取下7.3.1中吸附管，将一根新吸附管两端的密封帽打开后，与采样泵相连，按吸附管上标明 的气体流向进行采样。 环境空气样品的采集按照 HJ 194的相关规定执行。 采样结束后， 记录采样点位、 时间、环境温度、大气压、流量和吸附管编号等信息。 7.3.4 采样结束后，吸附管两端立即用密封帽密封，放在密封袋或保护管中保存。密封袋或保护管存 放于装有活性炭的盒子或干燥器中， 0 ℃～4 ℃保存，可保存 7 d。 7.3.5 候补吸附管的采集：在吸附管后串联一根老化好的吸附管。每批样品应至少采集一根候补吸附DB15/T 4286 —2026 3 管，用于监视采样是否穿透。 7.3.6 现场空白样品的采集：将老化后的吸附管运输到采样现场，取下密封帽后立即重新密封，不参 与样品采集，并同已采集样品的吸附管一同存放并带回实验室分析。每次采集样品，都应采集至少一个 现场空白样品。 注： 风速会对样品采集产生影响，采样时，按照 HJ 194和HJ 644的方法要求。 8 分析步骤 仪器参考条件 8.1.1 热脱附仪参考条件 吸附管初始温度：室温；吸附管干吹时间： 1 min；吸附管脱附温度： 280 ℃；吸附管脱附时间 3 min；吸附管脱附流量： 30 mL/min ；冷阱干吹时间： 1 min；冷阱温度 ：-10 ℃；冷阱脱附温度： 300 ℃； 冷阱脱附时间： 3 min；分流流量： 5 mL/min ；传输线温度： 180 ℃。 8.1.2 气相色谱仪参考条件 进样口温 度：230 ℃；分流比 5：1；柱箱温度：起始温度 40 ℃，保持2 min，以10 ℃/min的速 度升至220 ℃；柱流量： 1.2 mL/min 。 8.1.3 质谱仪参考条件 全扫描模式：质 量范围35 amu～270 amu；离子源电子能量： 70 eV；离子源温度： 230 ℃；四级 杆温度150 ℃；接口温度： 230 ℃；溶剂延迟 4 min。 校准 8.2.1 仪器性能检查 用微量注射器移 取1.0 μL BFB溶液（5.3），直接注入气相色谱仪进行分析，用四级杆质谱得到 的BFB关键离子丰度符合表 1中规定的标准，否则需对质 谱仪的参数进行调整或者考虑清洗离子源。 表1 BFB关键离子丰度标准 质量 离子丰度标准 质量 离子丰度标准 50 质量95的15%～40% 174 大于质量 95的50% 95 基峰，100%相对丰度 175 质量174的5%～9% 96 质量95的5%～9% 176 质量174的95%～105% 173 小于质量 174的2% 177 质量176的5%～10% 8.2.2 校准曲线的绘制 用微量注射器分别移取适量的标准溶液（ 5.2） ，用甲醇（ 5.1）定容到 1 mL，配制浓度分别为 5.00 μg/mL、10.0 μg/mL、20.0 μg/mL、50.0 μg/mL和100 μg/mL的标准系列。用微量注射器移取 1.0 μL上述标准系列溶液注入有“液体进样制备标准系列”的功能样品制备装置上（ 6.8） ，用100 mL/min 的流量通载气 5 min，迅速取下吸附管，用密封帽将吸附管两端密封，得到 5.00 ng、10.0 ng、20.0 ng、50.0 ng 和100 ng标准系列管，按照 7.1的仪器参考条件，依次从低浓度到高浓度进行测定。以 松节油质量（ ng）为横坐标，α -蒎烯和β -蒎烯定量离子的响应值之和为纵坐标，绘制校准曲线。实际DB15/T 4286 —2026 4 工作中，若样品中松节油的浓度较高，可选择配制 50.0 ng、100 ng、200 ng、500 ng和1000 ng的标 准系列测定。 8.2.3 标准色谱图 目标化合物参考总离子流色谱图见图 1。 1—α-蒎烯； 2—β-蒎烯 图1 松节油总离子流色谱图（ρ =2