备案号：3709—1999 HG 3627—1999 前言 氟氰菊酯是人工合成的拟除虫菊酯类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，广泛应用于农业和 卫生等领域。 本标准技术要求参照联合国粮农组织（FAO)农药规格[FAOSpecification332/TC/S/F（1993)]， 对氯氰菊酯原药的外观、氯氰菊酯总含量、水分、酸度项目作了规定，指标与之接近；同时将FAO农药 规格中顺式异构体含量指标改为高效、低效异构体比；增加了保证期。 本标准中氯氰菊酯总含量的测定方法参照采用画际农药分析合作理事会CIPAC332/TC/M)/ 3.2，将其中的流动相由亚（异辛烷：乙酸乙酯）=99.5：0.5改为亚（正已烷：乙酸乙酯）=99：1。 本标准的附录A是标准的附录。 本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。 本标准由沈阳化工研究院技术归口。 本标准主要起草单位：沈阳化工研究院。 本标准参加起草单位：天津龙灯化工有限公司、南京第农药厂、江苏扬农化工集团有限公司。 本标准主要起草人：许来威、张雪冰、楼少巍、邹立冬、樊文中、王铨忠。 中华人民共和国化工行业标准 HG3627-1999 氣氰菊酯原药 代替HG/T2987-1988 Cypermethrin Technical 氯氰菊酯的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：Cypermethrin CIPAC数字代号：332 化学名称：（RS)-α-氰基-3-苯氧苄基（1RS)-顺式-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧 酸酯 结构式： O CI,CCH-CH-CH- -CH CN CH,CHs 实验式：C22H1sC12NOs 相对分子质量：416.31（按1993年国际相对原子质量计） 生物活性：杀虫 蒸气压（20℃）：190nPa 溶解度（g/L，20℃）：水中为1×10-5～2×10-4；已烷103；乙醇337；丙酮、三氯甲烷、环己酮、二甲 苯大于450 稳定性：在220℃、中性或酸性条件下稳定，pH=4时最佳，在土壤中降解 1 范测 本标准规定了氯氰菊髓原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。 本标准适用于由氯氰菊醋及其生产中产生的杂质组成的氯氰菊酯原药。 2引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为 有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T601一88化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 GB/T1600—79（89）农药水分测定方法 GB/T16041995商品农药验收规则 GB/T1605—79（89）商品农药采样方法 GB3796-83农药包装通则 GB/T9008—88液相色谱法术语 、柱液相色谱法和平面色谱法 国家石油和化学工业局1999-06-16批准 2000-06-01实施 115 建筑321---标准查询下载网 www. jz321. net HG3627-1999 3要求 3.1外观：黄色至褐色粘稠状液体或有结晶的半圃体，无可见外来杂质。 3.2氯氰菊酯原药应符合表1要求。 表 1 氯氰菊酯原药控制项目指标 指 标 项 目 优等品 一等品 合格品 氯氰菊总含堡，% 95. 0 92.0 90. 0 水分，% 0. 1 0. 3 0. 5 酸度（以H,SO，计)，% 0. 1 0. 2 0. 3 高效、低效异构体比 ≥ 0. 6 注：高效、低效异构体此为鑫考项目，不作为判定合格的依据。 4试验方法 4.1抽样 按GB/T1605--79(89)中“乳液和液体状态的采样”方法进行，抽样之前应将氯氰菊酯原药加热 至5560℃使其熔化混匀。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250mL。 4.2鉴别试验 4.2.1高效液相色谱法：本鉴别试验可与氯氯菊翻总含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下， 试样溶液有四个色谱峰的保留时间与标样溶液中氯氰菊翻对应的四个色谱峰保留时间，其相对差值 应在1.5%以内。 4.2.2红外光谱法：试样与标样在4000～400cm-1波数范圈内的红外光谱图，应没有明显差异（见 图1)。 图 1 氯气菊标准品的红外光谱圈 116 HG3627-1999 4.3氯氰菊醋含量的测定 4.3.1方法提要 试样溶于含有苯甲酸甲（内标）的乙酸乙/正己烧混合溶剂中，以乙酸乙酯/正已烷混合溶剂作 流动相，在以HypersilSiO2、5um为填料的色谱柱上进行正相液谱分离，氯氰辅酯含量用内标法定量。 4.3.2仪器、设备 液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器。 色谱数据处理机。 色谱柱：4.6mm(id）×200mm不锈钢柱，内装HypersilSiO，5μm填充物。 过滤器：滤膜孔径约0.45um。 微量进样器：50μL。 4.3.3试剂和溶液 正已烷：色谱级。 乙酸乙酯：色谱级。 匀，经0.45μm过滤膜过滤，超声15min。 苯甲酸甲酯：应不含有干扰分析的杂质。 内标溶液：称取3.8g苯甲酸甲酯，于1000mL容量瓶中，用流动相溶解并定容，播匀。 氯氰菊酯标准品：已知含量，大于等于98.0%。 4.3.4液相色谱操作条件 柱温：室温（温差变化应不大于2℃）。 流动相流量：1.0mL/min。 检测波长：278nm。 进样体积：10μL。 保留时间：苯甲酸甲醋4.5min； 低效顺式[(R)-α，(1R)-顺式+(S)-α，(1S)-顺式J7.8min; 高效顺式［(S)-α，(1R)-顺式+（R)-α，(1S)-顺式]9.2min； 低效反式[(R)-α，(1R)-反式十(S)-α，(1S)-反式J10.3min; 高效反式[(S)-α，(1R)-反式+（R)-α，1S)-反式J11.9min（见图2)。 117 建筑321---标准查询下载网 www. jz321.net HG3627--1999 1一内标物（苯甲酸甲酯）； a-低效顺式[(R)-α，(1R)-顺式+(S)-α，(1S)-顺式}； b一商效顺式[(S)-α,(1R)-顺式+(R)-α,(1S)-顺式]; c—低效反式[(R)-α，(1R)-反式+(S)-α，(1S)-反式J； d一高效反式[(S)-α,(1R)-反式+(R)-α，(1S)-反式] 图2氟氰菊酯源药液相色谱图 上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以 期获得最佳效果。 4.3.5'测定步骤 a）标样溶液的制备 称取氯氰菊酯标样0.05g（糖确至0.0002g），于15mL具塞玻璃瓶中，用移液管加入10mL内标 溶液，溶解摇匀。 b）试样溶液的制备 称取含氯氰菊酯0.05g的试样（精确至0.0002g)，于15mL具鑫玻璃瓶中，用与a）中同一支移液 118 HG3627-1999 管加人10mL内标溶液，溶解播匀。再用0.45μm的滤膜过滤。 c）测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针氯氰菊酯总峰面积与苯 甲酸甲酯的峰面积之比的相对变化小于1.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序 进行分析测定。 4.3.6计算 以质量百分数表示的氯氰酯总含量（X，)按式(1)计算： Tem,P ='x (1) r,m? 式中：r.- 标样溶液中氯氰菊醋总峰面积与内标物峰面积之比的平均值， 试样溶液中氯氰菊醋总峰面积与内标物峰面积之比的平均值； 标样的质重，g； mi 试样的质量； m2- P标样中氟氰菊酯的总含盖，%。 4.3.7允许差 取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.5%。 4.4水分的测定 4.4.1测定方法 按GB/T1600中的卡尔·费休法进行。允许使用糖度相当的水分测定仪测定。 4.4.2允许差 取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于30%。 4.5酸度的测定 4.5.1试剂和溶液 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L，按GB/T601规定方法配制。 95%艺醇。 4.5.2测定步骤 称取试样2g（精确至0.0002g），于250mL锥形瓶中，加人95%乙醇50mL，振摇使试样溶解 均勾，滴加4～6滴混合指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至由淡红色变为暗绿色为终点。 同时作空白测定。 4.5.3计算 以质量百分数表示的试样的酸度（X,)（以H2SO，计）按式（2)计算： *...(2) m 式中：c一 一氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L； V,滴定试样溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL; V。—滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； 试样的质量，名； m 0.049.-与1:00mL氢氧化钠标准滴定漆液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的硫酸的 质量。 4.5.4.允许差 取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于30%。 4.6高效、低效异构体比的测定 119 建筑321---标准查询下载网 www. jz321.net HG3627-1999 4.6.1测定步骤 高效与低效异构体比R的测定可与4.3同时进行。 高效与低效异构体比R可按式(3)计算： A+Ad R (3) A.+A. 式中：A。谱峰a的峰面积； A谱峰6的峰面积； A-谱峰c的峰面积； A,-谱峰d的峰面积。 4.6.2允许差 取算术平均值作为测定结果。两次平行測定结果之差，应不大于0.05。 4.7产品的检验与验收 产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值的处理