ICS 71.060.50 HG G 12 备案号：27358—2010 中华人民共和国化工行业标准 HG/T3593-—2009 代替HG/T3593-1999 电镀用焦磷酸铜 Cupric pyrophosphatefor electroplatinguse 2009-12-04发布 2010-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T3593-2009 前 言 本标准代替HG/T3593-1999《电镀用焦磷酸铜》。 本标准与HG/T3593一1999的主要技术性差异如下： 将分子式由Cu2P2O7·3H2O改为Cu2P2O7·4H20，相对分子质量由355.08改为373.09 （1999年版的1，本版的3）； 指标分为优等品和一等品并对指标进行了调整，增设了砷含量、硫酸盐含量（1999年版的3.2， 本版的4.2）。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准主要起草单位：中海油天津化工研究设计院、浙江勿忘农生物科技有限公司。 本标准主要起草人：王彦、孙松华、王军。 本标准所代替标准的历次版本发布情况： -HG/T3593---1999。 I HG/T3593—2009 电镀用焦磷酸铜 1范围 本标准规定了电镀用焦磷酸铜的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于电镀用焦磷酸铜。其主要用于无氰电镀。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T191—2008 包装储运图示标志（modISO780：1997） GB/T3049—2006 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1，10-菲啰啉分光光度法（idt ISO6685:1982) GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T6682--2008 分析实验室用水规格和试验方法（modIS(）3696：1987） GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 3分子式和相对分子质量 分子式：Cu2P2O7·4H20 相对分子质量：373.09（按2007年国际相对原子质量） 4要求 4.12 外观：浅蓝色粉末或块状。 4.2 电镀用焦磷酸铜应符合表1的要求。 表1要求 指 标 项 目 优等品 等品 焦磷酸铜(CuzP20，·4Hz0))w/% 99.8 96.9 铜(Cu)w/% 34.0 33. 0 铁(Fe)w/% 0.005 0 0.010 酸不溶物w/% 0. 10 在焦磷酸钾溶液中的溶解度w/% 99. 9 铅(Pb)w/% 0. 000 5 0.003 0 赫尔槽试验（Dk≥10A/dm²下电镀） 合格 硫酸盐(以SO)。计)w/% ≤ 0. 5 砷(As)w/% 0.000 3 1 HG/T3593—2009 5试验方法 5.1安全提示 本试验方法中使用的试剂具有毒性、腐蚀性，操作者须小心谨慎！加热时应在通风良好的通风橱中 进行。如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。 5.2一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级 水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、 HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5.3外观的判别 在自然光下用目视法判别。 5.4焦磷酸铜含量的测定 5.4.1方法提要 在微酸性条件下，试样中加人的适量碘化钾与二价铜作用。析出的碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液 滴定，以淀粉为指示剂，由颜色的变化来判断终点。 5.4.2试剂 5.4.2.1碘化钾； 5.4.2.2 焦磷酸钠； 5.4.2.3 硫酸溶液：1+1； 5.4.2.4 乙酸溶液：4十1； 5.4.2.5 硫氰酸钾溶液：100g/L； 5.4.2.6硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3）约为0.1mol/L； 5.4.2.7 淀粉指示液：10g/L（使用期为两周）。 5.4.3分析步骤 5.4.3.1试验溶液A的制备 称取约5g试样，精确至0.0002g，置于250mL烧杯中，加20ml硫酸溶液和20mL水溶解。加 热至冒白烟，冷却后用50mL水溶解。移人250mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液 A，用于测定焦磷酸铜含量和铁含量。 5.4.3.2空白试验溶液的制备 除不加试样外，其他加入的试剂量与试验溶液的制备完全相同，并与试样同时同样处理。 5.4.3.3测定 用移液管移取20ml.试验溶液A和空白试验溶液，分别置于250mL锥形瓶中，加1g焦磷酸钠， 摇动使其全部溶解，加2g碘化钾和10mL乙酸溶液，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡 黄色，加1mL淀粉指示液，继续滴定至浅蓝色，加10mL硫氰酸钾溶液，最后以滴定到蓝色刚好消失为 止。同时做空白试验。 5.4.4结果计算 焦磷酸铜含量以焦磷酸铜(Cu2P2O·4H2O)的质量分数W1计，或以铜(Cu)的质量分数w2计，数 值以%表示，按式（1)计算： m× 250 20 式中： c—硫代硫酸钠滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； 2 HG/T3593--2009 VI-滴定试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V。一滴定空白试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； m一—试样的质量的数值，单位为克（g）； M——焦磷酸铜[1/2(Cu2P2O·4H2())]或铜的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)[以焦 磷酸铜的质量分数w1计时M=186.54；以铜（Cu)的质量分数w2计时M=63.55]。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 5.5铁含量的测定 5.5.1方法提要 同GB/T3049--2006第3章。 5.5.2试剂 5.5.2.13 氯化铵； 5.5.2.2 硝酸溶液：1+2； 5.5.2.3 氨水溶液：1十2； 5.5.2.43 氨-氯化铵溶液：称取5g氯化铵，溶于适量水中，加5mL氨水，用水稀释至100mL； 5.5.2.5 盐酸溶液：1+1； 5.5.2.6其他试剂：同GB/T3049—2006第4章。 5.5.3仪器、设备 分光光度计：带有厚度为4cm或5cm比色皿。 5.5.4分析步骤 5.5.4.1工作曲线的绘制 按GB/T3049--2006中6.3规定，选用厚度为4cm或5cm比色皿及其对应的铁标准溶液体积， 绘制工作曲线。 5.5.4.2测定 分别移取25mL试验溶液A（5.4.3.1）和空白试验溶液（5.4.3.2），分别置于250mL烧杯中， 加0.5mL硝酸溶液，煮沸2min，加1.5g氯化铵，滴加氨水溶液至生成的沉淀溶解，在水浴上加 热30min，用无灰滤纸过滤，用氨-氯化铵溶液洗涤沉淀至滤纸上的蓝色完全消失，再以热水洗涤 3次，用3mL热盐酸溶液溶解沉淀，以10mL水洗涤滤纸，收集滤纸及洗液，用氨水溶液中和， 加3滴盐酸溶液，以下按GB/T3049--2006中6.4.1“必要时，加水至60mL...”及6.4.2的规 定进行操作。 从工作曲线上查出试验溶液的吸光度和空白试验溶液的吸光度相应的铁质量（mg）。 5.5.5结果计算 铁含量以铁(Fe)的质量分数w3计，数值以%表示，按式（2)计算： (m1-mo）X10-3 ×100 (2) W3 m× 250 25 式中： m1——从工作曲线上查得的试验溶液中铁的质量的数值，单位为毫克(mg)； mo 从工作曲线上查得的空白试验溶液中铁的质量的数值，单位为毫克（mg）； 5.4.3.1条中称取试样质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0005%。 5.6酸不溶物含量的测定 5.6.1方法提要 试样溶于硫酸溶液中，将不溶物过滤、洗涤、干燥并称量。 3 HG/T3593—2009 5.6.2试剂 5.6.2.1硫酸溶液：1+1； 5.6.2.2氟化钡溶液：100g/L。 5.6.3仪器、设备 玻璃砂：孔径5μm~15μm。 5.6.4分析步骤 称取约20g试样，精确至0.1g，置于500mL烧杯中，加50mL硫酸溶液溶解，用在105℃～ 110℃下烘至质量恒定的玻璃砂埚过滤，用热水洗涤残渣至滤液不使氯化钡溶液浑浊，将玻璃砂 埚置于105℃～110℃下烘至质量恒定。 5.6.5结果计算 酸不溶物含量以质量分数W4计，数值以%表示，按式（3)计算： W4 (3) m 式中： 酸不溶物和玻璃砂的质量的数值，单位为克（g）； m 玻璃砂埚的质量的数值，单位为克（g）； mo 试样质量的数值，单位为克（g）。 m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。 5.7焦磷酸铜在焦磷酸钾溶液中的溶解度 5.7.1试剂 焦磷酸钾。 5.7.2仪器 玻璃砂埚：孔径5μm~15μm。 5.7.3分析步骤 称取200g焦磷酸钾