ICS 65.080 备案号：2776—1999 HG 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 3589—1999 铅酸蓄电池用腐植酸 Humic acid for lead-acid storage battery use 1999-04-20发布 2000-04-01实施 国家石油和化学工业局发布 HG/T3589--1999 前言 本标准是根据国内外有关资料，结合我国的实际情况而制定的，从而为我国铅酸蓄电池用腐植酸提 供了统一的技术依据。 本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：化学工业部上海化工研究院、福建省惠安腐植酸厂。 本标准主要起草人：李良君、朱涛、董学胜、张贤德、庄庆仁、柳玉琴、成绍鑫。 本标准是首次发布。 1 中华人民共和国化工行业标准 铅酸蓄电池用腐植酸 HG/T3589--1999 Humic acid used for the lead-acid storagebattery 1范圈 本标准规定了铅酸蓄电池用腐植酸的要求、试验方法、检验规则及包装、标识、贮存和运输。 本标准适用于以泥煤、褐煤、风化煤为原料生产的用作铅酸蕾电池阴极膨胀剂的腐植酸。 引用标准 下列标准所包含的条文，通过本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为 有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T601一88化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB/T603—88 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T1250—89 极限数值的表示方法和判定方法 GB/T6678—86 化工产品采样总则 GB/T6682—92 分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987） 3要求 3.1外观：棕黑色或褐色粉末。 3.2 铅酸蓄电池用腐植酸应符合表1的要求。 表1铅酸蓄电池用腐植酸要求 项 目 指 标 腐植酸(HA)含量(以干基计)，% 70 水分(H20)，% 10. 0 灰分(以干基计)，% 15. 0 碱不溶物(以干基计)，% 7. 0 铁(Fe)含量，% 0.10 氯(CI)含量，% 0. 10 硝酸根(NO,)含量 试验合格 细度（通过d=0.125mm筛），% 66 4试验方法 除另有说明，本标准所使用的试剂均为分析纯，水应符合GB/T6682中三级水规格。所述溶液如 未指明溶剂，均系水溶液。 试验中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按GB/T601，GB/T603之规定 制备。 4.1腐植酸含量的测定 国家石油和化学工业局1999-04-20批准 2000-04-01实施 3 HG/T3589--1999 4.1.1残渣法（仲裁法） 4.1.1.1方法提要 用碱溶解腐植酸，根据不溶物的重计算腐植酸含量，并以无机盐加以校正。 4.1.1.2试剂和溶液 氢氧化钠溶液：10g/L。 4.1.1.3仪器、设备 通常实验室仪器和： 4.1.1.3.1恒温干燥箱：温度控制范围（室温～200℃，波动士2℃）； 4.1.1.3.2离心机：最低转速为2000r/min，离心杯容积大于150mL； 4.1.1.3.3·恒温水浴：温度控制范围（室温~100℃）； 4.1.1.3.4箱式电阻炉：温度控制范围（室温~1000℃）； 4.1.1.3.5定量滤纸（慢速）； 4.1.1.3.6扁形磨口玻璃称量瓶：950mm×30mm。 4.1.1.4分析步骤 4.1.1.4.1试料 称取约0.2g试料（称准至0.0002g）。 4.1.1.4.2溶解、离心 将试料放人250mL锥形瓶中，加人100mL氢氧化钠溶液（4.1.1.2.1），于瓶口插一小玻璃漏斗， 在沸水浴中加热1h，每隔20min摇动一次，冷却至室温，然后将物料转入离心杯中，以2000r/min转 速离心30min，将上层清液倾析，用200mL水分两次洗涤不溶物，每次洗涤之后离心、分离，得到不 溶物。 4.1.1.4.3过滤、干燥 将定量滤纸和称量瓶在105~110℃干燥箱中干燥至恒重，将上述不溶物全部转移到滤纸上过滤， 并水洗至滤液呈中性，不溶物与滤纸一同放入称量瓶中，在105～110℃下干燥2h，取出称量瓶并加盖， 先在空气中冷却2～3min，然后放人干燥器中冷却至室温（约20min），称量，反复干燥、冷却和称量，直 至连续两次称量的差值≤0.0010g，计算不溶物的质量（m1）。 4.1.1.4.4灰化 将上述不溶物（m1)连同滤纸一起转入已于（600士20)℃恒重过的埚中，置于箱式电阻炉中。炉门 留有15～20mm缝隙。从室温升至250～300℃缓慢灰化，灰化完毕，关闭炉门，在（820士20）℃下灼烧1 h。取出后在空气中冷却5min，再放人干燥器中冷却至室温（约20min），称量，求出不溶物mi的灼烧残 渣质量m2。 4.1.1.5分析结果的表述 以质量百分数（%)表示的腐植酸含量（以干基计)X，按式(1)计算： X100-Xs-X, +..**(1) 100-X m 100 式中m一一试料的质量，名； m1—-不溶物的质量,g; m2—不溶物灼烧残渣的质量，g； X3—试料中的水分，%； X,—试料的灰分，%。 4.1.1.6允许差 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 4 HG/T3589-1999 平行测定结果的绝对差值不大于3.0%；不同实验室测定结果的绝对差值不大于4.0%。 4.1.2容重法 4.1.2.1方法提要 用碱溶解腐植酸，在浓硫酸溶液中，用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消 耗量和腐植酸的碳系数计算腐植酸的含量。 4.1.2.2试剂和溶液 4.1.2.2.1硫酸(98%)。 4.1.2.2.2基准重铬酸钾。 4.1.2.2.3氢氧化钠溶液：10g/L。 4.1.2.2.4重铬酸钾标准溶液：c(1/6K,Cr20,）=0.1000mol/L。 将基准重铬钾于130℃烘3h，在干燥器中冷却至室温，称取4.9036g于烧杯中，加水溶解，然后 转移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 4.1.2.2.5重铬酸钾溶液：c(1/6K,Cr20,）=0.8mol/L。 称取40g重铬酸钾溶于1000mL水中，贮存于细口瓶中待用。 4.1.2.2.6.硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c(Fe2+）=0.1mol/L。 称取40g六水硫酸亚铁铵溶于适量的水中，加人20mL硫酸，用水稀释至1000mL，摇匀，装入棕 色瓶中，放人两条洁净的铝片，可保持溶液浓度长期稳定，避免经常标定。溶液的浓度按下述方法标定： 准确吸取c(1/6K,Cr2O,）=0.1000mol/L重铬酸钾标准溶液25.0mL于250mL锥形瓶中，加人 70～80mL水和10mL硫酸，冷却后加3滴邻菲啰啉指示剂，用待标定的硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴 定，直至溶液变为砖红色即为终点。 以mol/L表示的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度c(Fe2+）按式（2)计算： ：(2) 式中：V—滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mL。 4.1.2.2.7邻菲啰啉指示剂。 称取1.5g邻菲啰啉和1g硫酸亚铁铵于100mL水中，保存于棕色瓶中。 4.1.2.3分析步骤 4.1.2.3.1试料 称取（0.2±0.01）g试料（称准至0.0002g）。 4.1.2.3.2溶解 将试料放人250mL锥形瓶中，加人70mL氢氧化钠溶液（4.1.2.2.3），于瓶口插上小玻璃漏斗；置 于沸水浴中加热溶解30min，并经常摇动，取出锥形瓶，冷却后将溶液及残渣全部转入100mL量瓶中， 用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初部分滤液。 4.1.2.3.3氧化 准确移取干过滤液5.0mL于250mL锥形瓶中，加人0.8mol/L重铬酸钾溶液（4.1.2.2.5)5.0 mL，缓慢加入硫酸15mL，于沸水浴中加热氧化30.min。 4.1.2.3.4滴定 将氧化后的溶液从水浴上取下，冷却至室温，加入约70mL水，3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵 标准滴定溶液滴定，溶液由橙色经绿色转变为砖红色为终点。 4.1.2.3.5空白试验 除不加试料外，按照上述步骤进行空白试验。 4.1.2.4分析结果的表述 以质量百分数（%)表示的腐植酸含量X。(以干基计)按式(3)计算： 5 HG/T3589---1999 X100 (3) (100-X,) Km 100 式中：V。一 一滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL； Vi- 一滴定试料所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL， c(Fe2+）—-硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度，mol/L； 0.003- 与1.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液c(Fe2+）=1.000mol/L相当的以克表示的碳的 质量； K- -不同煤种的纯腐植酸碳系数（风化煤腐植酸0.64，褐煤腐植酸0.58，泥煤腐植酸0.51)； 试液的总体积，mL， V：——测定时所取试液的体积，mL； m——试料的质量,g; X一-试料中的水分，%。 4.1.2.5允许差 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 平行测定结果的绝对差值不大于3.0%；不同实验室测定结果的绝对差值不大于4.0%。 4.2水分的测定 4.2.1方法提要 试料在105～110℃干燥箱中干燥至恒重，失重占试料的质百分数作为水分。 4.2.2仪器、设备 通常的实验室仪器和： 4.2.2.1恒温干燥箱：温度控制范圈（室温～200℃，波动士2℃）； 4.2.2.2扁形磨口玻璃称量瓶：5