ICS 71.060.50 G 12 HG 备案号：27254—2010 中华人民共和国化工行业标准 HG/T29702009 代替HG/T2970—1999 工业用三氯化磷 Phosphorus trichloride for industrial use 2009-12-04发布 2010-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T2970—2009 前言 本标准检测项目和指标依据行业生产技术水平、市场需求和企业的产品质量修订而成。 本标准代替HG/T2970--1999《工业用三氯化磷》。 本标准与HG/T2970一1999的主要技术差异为： 一增加了正磷酸指标要求（本版的3.2）； 一调整了三氯化磷含量、游离磷含量、沸程指标要求（本版的3.2）； 增加了试样溶液制备时采用安培球取样方法（1999年版的5.2.3.1，本版的5.1.4.1)； 一删除了测定沸程时“使用内标式温度计，不做温度校正”（1999年版的5.4.2）； 明确规定了产品标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会氯碱分会（SAC/TC63/SC6）归口。 本标准起草单位：锦西化工研究院、常州市阳城化工有限公司、泰州富彤化工有限公司、常州市崔桥 卫星化工有限公司、山东单县全盛化工有限公司。 本标准主要起草人：胡立明、杨锡佩、陈勇、徐燕萍、党燕、田友利、李富荣。 本标准1989年首次发布，1999年第一次修订。 请注意本标准的某些内容有可能涉及专利。本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任。 I HG/T2970—2009 工业用三氯化磷 警告：工业用三氯化磷在湿空气中激烈发烟，遇水猛烈反应生成亚磷酸并放出氯化氢气体，遇热时 分解成磷的氯化物和高毒的氧化物薄膜。 分子式：PCl3。 相对分子质量：137.33（按2007年国际相对原子质量）。 1范围 本标准规定了工业用三氯化磷的要求、采样、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输、贮存、 安全。 本标准适用于以黄磷与氯气合成法制得的工业用三氯化磷。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB190 危险货物包装标志 GB/T 191 包装储运图示标志（GB/T191—2008，modISO780：1997） GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(GB/T603—2002，neqISO6353/1：1982) GB/T 615 化学试剂沸程测定通用方法（GB/T615--2006，neqISO6353/1：1982) GB/T1250 极限数值的表示方法和判定方法 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，modISO3696：1987） HG/T4075 工业用三氯化磷正磷酸含量的测定分光光度法 3要求 3.1外观：无色或微黄色透明液体。 3.2工业用三氯化磷应符合表1的要求。 表1工业用三氯化磷的要求 单位为% 指 项 目 优等品 一等品 合格品 三氮化磷含量 99. 0 98. 5 98. 0 ≤ 0. 000 5 0. 002 0 0. 008 0 沸程（74.5℃～77.5℃)/%（体积分数） 97. 0 96. 0 95. 0 正磷酸含量（以PO-计） ≤ 0. 2 1 HG/T2970—2009 4采样 4.1产品按批检验。生产厂以每天或每一生产周期生产的产品为一批，用户可以把每次收到的同一批 次产品视为一批。 4.2塑料桶、铁桶包装的产品，按GB/T6678中规定确定采样单元数。同时按GB/T6680中规定，采 用适当的采样器，慢速插入容器中液面下，深度为2/3处采样；槽车包装的产品从槽车内上、中、下三处 采样。 4.3采样量不少于250mL。将所采样品混匀，装人清洁、干燥，具塞、密封良好的样品瓶中，样品瓶上 粘贴标签，并注明：生产厂名、产品名称、批号或生产日期、采样日期和采样人等。 5试验方法 除特别注明外，本标准中仅使用确认为分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水或相当纯度 的水。 试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有其他规定时，均按GB/T601、GB/T603之规定 制备。 5.1三氯化磷含量的测定 5.1.1方法提要 三氯化磷与水反应生成亚磷酸，用过量碘将亚磷酸氧化成正磷酸，该反应是可逆的，为使氧化完全， 用硼酸铵中和该反应生成的碘化氢，剩余碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，以淀粉溶液为指示液判定 终点。反应式如下： PCl3+3H2O=H3PO3+3HC1 H3PO3+H2O+I2—H3PO+2HI 3HI+(NH)3BO3=3NH4I+H;BO3 I2+2Na2S2O3=——Na2S4O6+2Nal 5.1.2试剂和溶液 5.1.2.1盐酸溶液：1+6。 5.1.2.2盐酸溶液：1+12。 5.1.2.3硼酸铵溶液：c[1/3(NH4)3BO3］=1mol/L。 称取20g硼酸（精确至0.01g），溶解于170mL10%氨水中，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，摇匀。 5.1.2.4碘标准溶液：c(1/2I2)=0.1mol/L。 5.1.2.5硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3）=0.1mol/L。 5.1.2.6淀粉指示液：10g/L。 5.1.3仪器 一般的实验室仪器和以下仪器。 5.1.3.1称量瓶或安培球。 5.1.3.2密封良好的水解瓶。 5.1.4分析步骤 5.1.4.1试样溶液的制备 迅速吸取约3mL试样，置于已知质量的干燥的称量瓶或安培球中，立即盖严或封严称量（精确至 0.0001g），然后连同称量瓶或安培球放人盛有300mL水的水解瓶中，将水解瓶盖紧，水封，摇动。待称 量瓶的盖打开或安培球破碎，试样徐徐流出后，将水解瓶放入15℃左右冷水中冷却，并间断轻轻摇动水 解瓶。水解约1h，水解完全后将溶液全部移人500mL容量瓶中，静置至室温，用水稀释至刻度，摇匀。 2 HG/T2970--2009 5.1.4.2空白试验 空白试验与样品测定同时进行，其测定步骤和所用试剂用量均与测定样品时相同，只是用13mL 盐酸（5.1.2.2）和12mL水代替试样溶液。 5.1.4.3测定 吸取25.00mL试样溶液，置于碘量瓶中。准确加入50.00mL碘标准溶液，再迅速加入20mL硼 酸铵溶液，立即盖紧，水封，置于（25士2）℃的恒温水浴中。避光静置30min后，加人10mL盐酸溶液 （5.1.2.1），立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液回滴过量碘，在临近终点时加入2mL淀粉指示液，继续滴 至终点。 5.1.5结果计算 三氯化磷含量以三氯化磷（PCl3)的质量分数WI计，数值以%表示，按式(1)计算： ....(1) ml×25/500 m1 式中： V1一滴定空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V2一一滴定试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； c——硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)； m1-—试样的质量的数值，单位为克(g); M—三氯化磷的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=137.34）。 5.1.6允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果之差的绝对值不大于0.3%。 5.2游离磷含量的测定 5.2.1方法提要 在苯溶液中游离磷能还原银盐，析出金属银。反应如下： P+3AgNO3+3H2OH3PO3+3Ag+3HNO3 当有乳化剂存在时，析出的银被分散成较稳定的棕黄色银胶，在一定波长下进行比色，以测定游离 磷的含量。 5.2.2试剂和材料 5.2.2.1苯。 5.2.2.2硝酸银溶液：c（AgNO3）=1mol/L。 称取17.5g硝酸银，溶于100mL水中，摇匀。溶液保存于棕色瓶中。 5.2.2.3乳化剂（阴离子型与非离子型混合液）：1十1苯溶液。 5.2.2.4磷标准溶液：0.02mg/mL。 称取0.2g除去氧化膜的黄磷（含量大于99%），在氮气流下用滤纸小心擦干，置于已知质量的盛 （根据称取黄磷量，按1mg/mL黄磷算出并量取苯溶液用量），溶解完全，备用。 使用时，于室温下用苯稀释为0.02mg/mL。 5.2.3仪器 一般的实验室仪器和分光光度计。 5.2.4分析步骤 5.2.4.1标准比色溶液的配制 取六个干燥的25mL容量瓶，各加人4.0mL乳化剂，再分别加人0.0mL、1.0mL、2.0mL、 3.0mL、4.0mL、5.0mL磷标准溶液，用苯稀释至刻度，摇匀。 3 HG/T2970—2009 5.2.4.2标准比色溶液的测定 在标准比色溶液中各加1滴硝酸银溶液，剧烈振摇10s，静置8min。在520nm处，用1cm比色 血，用加入0.0mL磷标准溶液的标准比色溶液调整分光光度计零点，并在7min内分别测出其余各标 准比色溶液的吸光度。 5.2.4.3标准曲线的绘制 以25mL标准比色溶液中磷的质量（mg)为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线或 回归线性方程。 5.2.4.4试样溶液的制备 吸取4.0mL（约6.3g）试样，置于盛有2