HG 中华人民共和国化工行业标准 HG 2850—1997 速灭威原药 Metolcarb technical 1998-01-01实施 1997-03-11发布 中华人民共和国化学工业部 发布 HG2850—1997 前言 本标准是对GB9562—88《速灭威原药》的修订。 修订后的行业标准，在内容上和形式上作如下改动： 1增加了“前言”和“引用标准”一章； 胺法改为常规分析法。气相色谱法部分作如下修改：固定液0V-101涂渍浓度由10%改为5%，柱长由 0.5m改为1m，载气由H2改为N2，省去尾吹，定量方法由峰高法改为峰面积法； 3取消“检验规则”一章，将其主要内容“抽样”和“检验规则”作为两条，分别放入“试验方法”一章 的开头和结尾； 4标题的改变：“主题内容与适用范围”改为“范围”，“技术要求”改为“要求”，“检验方法”改为“试 验方法”，“包装、标志、贮存、运输”改为“标志、标签、包装、贮运”； 5在最后一章，补充了有关“安全”和“保证期”的内容。 修订后的行业标准水平评价： 速灭威原药优等品主要技术指标达到国际先进水平。 本标准自实施之日起，代替GB9562一88。 本标准由中华人民共和国化学工业部技术监督司提出。 本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。 本标准起草单位：湖南化工研究院。 本标准主要起草人：杨方斌。 I 中华人民共和国化工行业标准 HG2850—1997 速灭威原药 代替GB9562—88 Metolcarb technical 速灭威的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：Metolcarb 化学名称：3-甲基苯基-N-甲基氨基甲酸酯 结构式： 0 IICHs 实验式：CgH102N 相对分子质量：165.2（按1993国际相对原子质量计）； 生物活性：具有杀虫性能； 熔点(℃)：76~77; 沸点（℃）：180； 蒸气压（20℃)：0.145Pa； 溶解度（g/L，25℃）：甲醇1121，二甲苯98，二甲基甲酰胺2867，在水中2300mg/kg（30℃）。 稳定性：遇碱分解。 1范围 本标准规定了速灭威原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于速灭威及其生产中产生的杂质组成的速灭威原药。 2引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方面应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T601一88化学试剂滴定分析（容量分析)用标准溶液的制备 GB/T1250一89极限数值的表示方法和判定方法 GB/T1600—79(89）农药水分测定方法 GB/T1604—1995商品农药验收规则 GB/T1605—79（89）商品农药采样方法 GB3796—83 3农药包装通则 3要求 3.1外观：白色或微红色固体。 中华人民共和国化学工业部1997-03-11批准 1998-01-01实施 1 HG2850—1997 3.2速灭威原药应符合表1要求。 表1 速灭威原药控制项目指标 % 指 标 项 目 优等品 一等品 合格品 速灭威含量 98. 0 95. 0 90. 0 游离酚(以间甲酚计)含量 > 0. 1 0. 5 1. 0 水分 0. 5 0. 5 1. 0 4 试验方法 4.1抽样 按照GB/T1605中“原药采样”方法进行。用随机数表示法确定抽样的包装件；最终抽样量应不少 于250g。 4.2鉴别试验 4.2.1薄层色谱法：试样溶液经展开得到的主斑点与同时展开的标样溶液的斑点，其R值应一致。展 开条件为：流动相，石油醚+乙酸乙酯+乙醇=80+20+2(V/V）；固定相，硅胶G。 某一色谱峰的保留时间与标样溶液速灭威色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。 4.3速灭威含量的测定 4.3.1薄层定胺法 4.3.1.1方法提要 试样经薄层层析，将速灭威与杂质分离，刮下含有速灭威的谱带，加碱蒸馏，释放出的甲胺用硼酸溶 液吸收，以盐酸标准滴定溶液进行滴定。 4.3.1.2试剂和溶液 乙酸乙酯; 石油醚：沸程60～90℃； 无水乙醇； 展开剂：石油醚+乙酸乙酯+乙醇=80+20+2(V/V）； 硅胶G：颗粒度10~40μm； 硼酸，20g/L溶液，每升硼酸溶液中加入1g/L溴甲酚绿指示液10mL，用c(HC1)=0.05mol/L 盐酸标准滴定溶液中和到黄绿色； 氢氧化钠c(NaOH）=1mol/L溶液； 盐酸标准滴定溶液，c(HC1)=0.05mol/L； 溴甲酚绿1g/L乙醇溶液。 4.3.1.3仪器 定胺蒸馏装置：如图1所示。 微量滴定管：5mL，精度0.05mL； 电炉：1000W； 层析板：20cm×10cm×0.3cm平滑玻璃板； 层析缸。 2 HG 2850—1997 90 80 50 6-7 球R22.5 1921 3436 @6 430 球R6 660 260 6孔1 1一250mL反应瓶；2一带支管冷凝器；3一有磨口长颈漏斗4一吸收管 图1定胺蒸馏装置 4.3.1.4测定步骤 a）层析板的制备 称取8g硅胶G置于玻璃研钵中，加20mL水（按每批硅胶G质量适当增减)仔细研磨至均匀糊 状，立即倒在洁净的层析板上，轻轻振动层析板，使硅胶在板上分布均匀且无气泡，置于水平处固化。在 室温下风干后，于100～120℃活化1～1.5h，停止加热稍冷后，取出并贮存于干燥器中备用。 b）薄层分离 称取约0.04g速灭威原药（精确至0.0002g）置于小玻璃瓶中，加入约0.5mL无水乙醇，轻摇使 之溶解。取一块活化好的层析板，在距底边2.5cm，两侧各1.5cm处，用毛细管将此样呈直线状全部点 3 HG 2850—1997 于层析板上，再用约0.2mL乙醇洗涤毛细管及瓶壁，将洗涤液全部点于板的同一位置上，此操作重复 五次，最后一次点于原点样带下方，谱带宽约1.5cm。待溶剂挥发至近干，将层析板两边刮去5mm宽 的硅胶，然后将板直立于充满展开剂饱和蒸汽的层析缸中，层析板浸入展开剂的深度控制在0.5～ 1.0cm。当展开剂上升到约16cm，将层析板取出，放在通风柜内，待溶剂挥发近干，将板置于碘缸中显 色，刮取速灭威谱带（典型层析图见图2)置于圆底烧瓶中，用少量脱脂棉沾无水乙醇擦洗谱带部分的玻 璃，将此棉花并入圆底烧瓶中。 1—原点；2—速灭威Rt=0.53；3—间甲酚Rt=0.63；4—杂质Rt=0.81；5—溶剂前沿 图2速灭威原药的典型层析图 c）测定 在上述圆底烧瓶中，再加毛细管和15mL丙酮，摇匀后与回流冷凝管及预先加有硼酸吸收液（约 40mL）的吸收瓶相连接，打开冷却水和水抽，调节好抽气速度（约每秒3个泡），从漏斗中加入1mol/L 氢氧化钠溶液20mL，再加水40mL，加热蒸馏50min后停止加热，待稍冷，打开吸收瓶的活塞，把吸收 0.05mo1/L盐酸标准滴定溶液滴定到黄绿色即为终点。 同时做一个空白测定。 4.3.1.5计算 用质量百分数表示的速灭威的含量X1按式(1)计算： X 100 .(1 ) m 式中：c- 一盐酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L； Vi- 一滴定试样溶液，消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL； V。——滴定空白溶液，消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL； m—一试样的质量，g； 4 HG2850—1997 0.1652——与1.00mL盐酸标准滴定溶液[c(HCI)=1.000mol/L)相当的以克表示的速灭威的质量。 4.3.1.6允许差 两次平行测定结果之差，应不大于0.7%。 4.3.2气相色谱法（仲裁法) 4.3.2.1方法提要 试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二乙酯为内标物，使用5%OV-101/chromosorbGAW-DMCS为 填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的速灭威进行气相色谱分离和测定。 4.3.2.2试剂和溶液 三氯甲烷; 丙酮; 速灭威标样：已知含量，≥99.0%； 内标物：邻苯二甲酸二乙酯，应不含有干扰分析的杂质； 固定液：0V-101； 载体：chromosorbGAW-DMCS(180250μm）（或性能相当的其他载体）； 内标溶液：称取2.0g邻苯二甲酸二乙酯于200mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。 4.3.2.3仪器 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器和气化室、色谱柱全玻璃系统； 色谱数据处理机（或记录仪，满标量程5mV）； 色谱柱：1m×3mm(id）玻璃柱； 柱填充物：OV-101涂渍在chromosorbGAW-DMCS(180250μm）上，固定液：（固定液十载体)5 : 10(m/m). 4.3.2.4色谱柱的制备 a）固定液的涂渍 准确称取1.0g0V-101固定液于250mL烧杯中，加入适量（略大于载体体积)三氯甲烷使其完全 溶解，慢慢倒入20g载体，轻轻振荡，使之混合均匀并使溶液挥发近干。再将烧杯于110℃的烘箱中放置 1h，取出放在干燥器中冷却至室温。 b）色谱柱的填充 将一漏斗接到经洗涤于燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱壁， 直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃 棉，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧 密。填充完毕，在入口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。 c）色谱柱的老化 将色谱柱入口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以20mL/min的流量通入载气(N2），分阶段 升温至180℃，并在此温度下，至少老化48h。 4.3.