EJ 中华人民共和国核行业标准 EJ/T 955-95 20022829 岩石中砷、锑、铋、硒的流动注射 氢化物-原子吸收分光光度测定法 1995-07-05发布 1995-11-01实施 中国核工业总公司 发布 中华人民共和国核行业标准 岩石中砷、锑、铋、硒的流动注射 EJ/T955 -氢化物-原子吸收分光光度测定法 1主题内容与适用范围 本标准规定了岩石中微量砷、锑、铋、四元素用流动注射-氢化物-原子吸收分光光度 法测定的原理、适用范围、试剂、仪器、分析步骤、结果计算及精密度。 本标准适用于岩石中微量砷、锑、铋、硒的测定。 ：测定范围：0.1～200mg/g 2方法提要 试样经酸分解后，转为盐酸体系，试样中砷、、铋、硒四元索，在流动注射分析仪的管路 中与硼氢化钠发生氢化反应，生成氢化物(AsHs、SbH、BiHs、H,Se)经带雾化器的气液分离 器分离后，氢化物被载气（氢气或氮气）载带进入石英管原子化器，待测元素被原子化后，由 原子吸收分光光度计检测。 3试剂 除特殊说明外，试剂纯度均为优级纯，水为去离子水。 3.1硝酸（p1.39g/cm） 3.2高氯酸（p:1.68g/cml) 3.3氢氟酸 (p1.14g/cm) . 3.4盐酸（p1.19g/cm) 3.41:盐酸1+19(V/V) 3.4.2盐酸 1+99(V/V) 3.5王水 3.6硼氢化钠 (NaBH) 3.7氢氧化钾 3.8硫腺，[(NH)CST 3.9"抗坏血酸(V.C) 3.10碘化钾 3.11硼氢化钠水溶液 每升溶液含硼氢化钠20g，氢氧化钾10g，用时再用水稀释。 中国核工业总公司1995-07-05批准 1995-11-01实施 1 EJ/T955- 3.12混合还原剂溶液 3.12.1测砷用：每升溶液含硫脲100g，抗坏血酸20g，碘化钾20g，盐酸50mL； 3.12.2测锑用：每升溶液含碘化钾：100g，抗坏血酸20g，硫脲20g 3.12.3测镜用：每升溶液含抗坏血酸100g，碘化钾50g，硫豚20g 3.12.4测硒用：每升溶液抗坏血酸50g，盐酸500mL。 3.13砷标准储备液和工作液 3.13.1.砷标准储备液 准确称取0.3300g已烘干的光谱纯三氧化二砷，溶于20mL.（100g/L）的氢氧化钾溶液 中，加酚1~2滴，用盐酸（3.4）中和至红色褪去，补加50mL盐酸（3.4），转人250mL容量 瓶中，用水稀至刻度，摇匀。浓度为1.00g/L。 3.13.2砷标准工作液 移取1.00mL砷标准储备液（3.13.1)于1000mL容量瓶中，用盐酸（3.4.1)稀至刻度， 摇匀。浓度为1.00mg/L。 3.14锑标准储备液和工作液 3.14.1锑标准储备液 准确称取0.6857g已烘干的洒石酸锑钾基准物质，溶于少量水中，加50mL盐酸（3.4）， 转至250mL容量瓶中，用水稀至刻度，匀。浓度为1.00g/L。 3.14.2锑标准工作液 移取1.00mL锑标准储备液（3.14.1)于1000mL容量瓶中，用盘酸（3.4.1)稀至刻度， 摇匀。浓度为1.00mg/L。 3.15铋标准储备液和工作液 3.15.1铋标准储备液 准确称取0.2787g已烘干的光谱纯三氧化二铋溶于5mL盐酸中，补加45mL盐酸（3. 4)，转至250mL容量瓶中，用水稀至刻度，据勾。浓度为1.00g/L。 3.15.2铋标准工作液 移取1.00mL铋标准储备液（3.15.1)于1000mL容量瓶中，用盐酸（3.4.1)稀至刻度， 据匀。浓度为1.00mg/L。 3.16硒标准储备液和工作液 3.16.1硒标准储备液 准确称取0.2500g硒粉（99.999%）于100mL碘瓶中，加10mL硝酸（3.1)溶解后，加 2mL高氧酸（3.2），用少许水吹洗瓶壁，加热至高氧酸开始胃白烟，取下冷却后，再用水吹洗 瓶壁，加热蒸发至近干（切勿蒸干1）取下冷却，加25mL盐酸（3:4），转至250mL容量瓶中， 用水稀至刻度，播勾：浓度为1.00g/L。 3.16.2硒标准工作液 移取1.00mL硒标准储备液(3.16.1)于1000mL：容量瓶中，用盐酸（3.4.1)稀至刻度， 播匀。浓度为1.00mg/L。 EJ/T·955-95 4仪器设备 4.1原子吸收分光光度计 带砷、锑、铋、硒空心阴极灯。 4.2流动注射分析仪 具有两个端动泵，一个16孔旋转阀及定时控制装量。 4.3带雾化器的气液分离器 4.4T型石英管原子化器 5·分析步骤 5.1.标准曲线的绘制 5.1.1碑、锑、铋混合液标准曲线 分别移取0.00，0.05，0.100.20,0.25,0.50,1.00，1.25mL砷标准工作液（3.13.2）， 标准工作液（3.14.2)，铋标准工作液（3.15.2)于8个25mL容量瓶中，加5mL王水（3.5）， 加5mL水，用酸（3.4.1)稀至刻度，摇匀。此系列含神、锑、铋、各为0.0,2.0，4.0，8.0， 10.0,20.0；40.0,50.0ng/mL。按附录A（参考件）选定的仪器条件测定吸光度（A）后，绘制 标准曲线。 5.1.2..酒标准曲线 移取000,0.05，0.10,0.20,0.250.50，1.00，1.25mL标准工作液（3.16.2)于 25mL容量瓶中，用盐酸（3.4.1)稀至刻度，摇匀。此系列含硒为0.02.0,4.0，8.0,10.0 20.0,40.0,50.0ng/mL。按附录A选定的仪器条件测定吸光度(A)后，绘制标准曲线。 5.2试样 粒度小于75um，在105~110℃，烘2h。 5.3待测液的制备 5.3.1称取0.05～0.5g（准确至0.0001g）试样量于具塞比色管中，加入5mL王水（3.5）， 加5mL水，播匀，益好塞子，在沸水浴中加热1.5h，冷却后，转移至25mL容量瓶中，用盐酸 （3.4.1）稀释至刻度，播勾，澄清后供测定砷、锑、铋使用。 5.3.2称取0.1~1.0g（准确至0.0001g）试样于3050mL案四氟乙烯杯中，加入5~ 10mL硝酸（3.1），2mL氢氟酸（3.3），3mL高氟酸（3.2）在控温电热板上（控制温度低于 170℃）加热至胃白烟，冷却后，用少许水吹洗杯壁；再加热发（切勿蒸干1），冷却后用盘酸 （3.4.1)转入25mL容量瓶中稀释至刻度，立即转入塑料瓶中储存，澄清后供测硒使用。 5.4待测液的测定 将制备好的待测液，按选定好的仪器条件（见附录A)，测定其吸光度（A)。 6.结果计算 待测元素的含量按下式计算： Wc.V/m (1) EJ/T955-95 A=bc+ (2) c=(A-a)/b (3) 式中：W.一 一试样中待测元素的含量，μg/g V—待测液体积,mL, .: m试样质量,g, A一一原子吸收分光光度计测定的吸光度， 一待测元素的标准曲线回归后所得曲线斜率， b- 一待测元素的标准曲线回归后所得曲线截距； a 待测元素在待测液中的浓度，μg/mL。 精密度 本标准方法精密度数据是1994年6月由3个实验室；每个实验室由两个不同人员对3 个水平的试样所做的6次测试后，经计算最后确定的。 精密度 μg/g 平均值 重复性 再现性 元素 Y R M 1. 43 0. 20 .0. 20 13.54 2.15 2.30 218.83 9:03 11.17 0.146 0:045 0. 051 1. 25 0. 37 0. 37 Sb 59.61 3. 31 4.04 0.230 0. 027 0.,095 5.05 0.59 0.77 49.53 .4.15 4. 34 0.102 0.046 0.055 0:642 0. 12 0.12 0.22 0.22 1.56 :EJ/T:955--95 附录A 仪器工作系件及各项餐数 （参考件） 仪器 元素 As Sb 18 Se 波长，nm 193.7 217.6 306.8 196.0 光谱通带，nm 0. 7 0.7 0.7 0.7 AAS 灯电流，mA 8 8 & 8 原子化海度，c 1530 1250 890 810 载气流量，mL/min 300 300 200 200 载流液流量，mL/min 10 10 10 10 载流液中盐酸浓度，g/L 50 50 10 50 氢氧化钾浓度，g/L 2. 5 2. 5 1. 5 2. 5 硼氢化钠浓度，8/ .5 5 3 5 硼氨化钠流量，mL/min 4. 0 3. 0 3. 5 2. 0 混合还原剂储量环L，长度，cm FIA 70 60 40 50 反应管路Tei长度，cm 200 100 10 100 Ta管路加热温度，C. 85 55 25 50 取样环L，长度，cm 50 60 70 50 进样时间,S 10 10 15 10 取样时间,S 28 25 15 20 EJ/T:955--95 附录B FIA流路图 (参考件） AAS 图B1FIA流路图（取样位置） P P—端动泵1 一螨动泵2 一定时控制装量 —16孔旋转阀 AAS—原子吸收分光光度计 —T型石英管原子化器（L=130mm，肉=8mm） U—带算化器的气液分离器 To1- 一可加热的反应管 （带雾化器的U型玻璃管） (L=100cm，200cm，加热由室温至99C） 一载气（氢气或氨气） 一化学块（多组三通接口） Ar- M- L,—待测液(或标液)存储环 E- 一混合还原剂落液 L,混合还原剂落液存储环 R——试剂液为NaBH游液（内含KOH溶液） 一待测液（或标液） W- 一废液 S- 载流液（激带滤合还原剂落液