EJ 中华人民共和国核行业标准 EJ/T 859-94 水中铅-210的分析方法 1995-01-01实施 1994-10-24发布 中国核工业总公司 发布 中华人民共和国核行业标准 水中铅-210的分析方法 EJ/T859-94 1主题内容与适用范围 本标准规定了水中2"Pb的分析方法。 本标准适用于河水、湖水和核工业排放废水中21°Pb的分析。适用范围为大于1×10- Bq/L。最低测定限为1×10-"Bq/L。 2引用标准 GB12379环境核辐射监测规定 3原理 通过测量21°Pb的子体21°Bi的β放射性间接测定21°Pb。以氢氧化铁为载体，吸附载带水 中21"Pb和31°Bi。用盐酸溶解沉淀后，加入抗坏血酸还原三价铁。用0.1%二乙基二硫代氨基 甲酸二乙胺-三氯甲烷溶液从3mol/L盐酸溶液中萃取21°Bi。在热的盐酸溶液中使3"Bi自发 电镀（电化学暨换)到铜片上，用低本底β测量仪测量计数率。与""Bi-起自发电镀到铜片上 的还有31"Bi和"Po。源制好后放置5h以上，让2"Bi基本上衰变完。测量时，样品上覆盖铝 箔，吸收21°Po的α射线。 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或行业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯 度的水。其他等级的试剂只要预先确定其具有足够高的纯度，使用时不会降低测定准确度即 可以使用。 4.13 抗坏血酸：CHsH，含量不少于99.7%。 4.2硝酸：HNO，，浓度65.0%~68.0%（m/m）。 4.3盐酸：HCl，浓度36.0%~38.0%（m/m）。 4.4 无水乙醇C,H,OH，含量不少于99.5%。 4.53 盐酸：（1十5）。 4.6 氢氧化钠溶液：NaOH，40%（m/m）。 4.7 三氯化铁溶液：FeCls，20mgFe/mL，1mol/L盐酸介质。 中国核工业总公司1994-10-24批准 1995-01-01实施 1 EJ/T859-94 的浓度。 4.921°Pb标准溶液：移取适量的贮备液，用含氯化钙（(0.1mol/L）的盐酸（2mol/L）稀释到 预定浓度，储于聚乙烯塑料瓶中。 4.10精密pH试纸：pH5.5~9.0。 4.11“214”酚醛树脂。 4.12 100mL氯仿中，有效期一周。 4.13铜片：铜含量不少于99.5%，厚度0.2mm，制成@20mm的圆片，一面涂上“214”酚醛 树脂，在160～170℃的烘厢中烘20min。使用前用砂布（或砂纸）擦亮另一面，即可使用。 4.14铝箔：厚度0.02mm。 5仪器和设备 5.1低本底β测量装置：本底小于0.5计数/min。 5.2恒温水浴锅：士1℃。 5.3搅拦器：300~400r/min。 6取样与试样预处理 6.1取样方法和原则：按GB12379方法和原则进行。 6.2分析样品量：根据需要，取样量一般不超过10L。 6.3样品预处理：将水样采到乙烯塑料桶中，每升水加入2mL硝酸（4.2）。放暨一个月。 7分析步骤 7.1取上清液置于相应容积的烧杯（A)中，每升水加入1.0mL三氮化铁溶液（4.7）。 7.2搅拌均匀后，在室温下（不低于15℃）边搅拌边滴加氢氧化钠溶液（4.6)直至pH8.5~ 9.0(用精密pH试纸测量）。继续搅拌5min，澄清1h。 7.3用虹吸法吸去上清液，在三角漏斗上用中速定性滤纸过滤氢氧化铁沉淀（亦可用离心 法），弃去滤液。 7.4用15mL盐酸（4.5)分两次洗涤烧杯（A），以此洗涤液溶解沉淀。最后用5mL水洗涤。 溶液收集于50mL烧杯中， 7.5加入足够量的抗坏血酸（4.1），使三价铁的黄色褪尽，再过量0.5g。用水调整样品溶液 的体积到40mL，转移到100mL分液漏斗内。用10mL益酸（4.3）洗涤烧杯，洗涤液转入分液 漏斗。 7.6加入10mLDDTC溶液（4.12），剧烈摇荡30s。记下21°Bi开始衰变的时间。静盘3～ 5min，待两相分层后将有机相转移到50mL烧杯中， 7.7重复萃取直到有机相无色为止，有机相合并到50mL烧杯中。在65℃的恒温水浴锅 中，将有机相蒸发到干。 2 EJ/T 859~94 注；萃取和蒸发均应在良好的通风条件下进行。 7.8加5mL硝酸(4.2)，盖上表面皿，加热消化到清亮。揭去表面皿，蒸发到干。取下冷却。 7.9加入15mL盐酸（4.5）、25mL水和1.0g抗坏血酸（4.1）。将烧杯置于85℃的恒温水浴 锅中。 7.10将洗净的铜片固定在搅拌器下端，使铜片浸入溶液，控制搅拌速度在300400 r/min。自发电镀60min后加入10mL水。 7.11再自发电镀60min后取出铜片，依次用水和无水乙醇（4.4)各洗--次。放置5h以上。 7.12用铝箔（4.14)覆盖样品源，在低本底β测量装置上测量21°Bi的计数率。计算从第一次 DDTC萃取到测量时间中点的时间。 8空白试验 每当更换试剂时必须进行空白试验，样品数不少于4个。 8.1取10mL硝酸（4.2)，加入5mL三氯化铁溶液（4.7），搅匀后滴加氢氧化钠溶液（4.6） 至pH8.5~9.0，加入15mL盐酸（4.5）。 8.2按7.5～7.12程序操作，与样品源相同条件下测量试剂空白源的计数率。 9校正因子的确定 9.1取水样6份，加入约2Bg21°Pb-21°Bi的标准溶液，按7.1～7.12程序操作。 9.2在低本底β测量装暨上测量"°Bi的计数率。计算从第一次DDTC萃取到测量时间中 点的时间。 9.3按式(1)计算校正因子F： .(1) A, 式中：A-加入的"Pb-"Bi标准溶液的活度，Bq N;测得的β计数率，计数/s, N—试剂空白源的β计数率，计数/s; 入一-等于0.693/T。此处的T为1°Bi的半衰期； t一-第一次DDTC萃取到β测量时间中点的时间。 9.4在确定校正因子时，向时测量"Sr参考源的计数率。常规分析中应用Sr参考源来校 正测量仪器的计数效率。 10计算 由公式(2)计算样品中21°Pb的浓度A： J(N, - N)e A (2) J..F.V 3 EJ/T859—94 式中：A—水中21°Pb的浓度，单位为Bq/L； V一一样品体积，L： N。一样品源的β计数率，计数/s； N一一试剂空白源的计数率，计数/s； J测量样品时所得到的Sr参考源的计数率，计数/s; J。-—确定校正因子时所测得的Sr参考源的计数，计数/s。 t-一样品的第一次DDTC萃取到β测量时间中点的时间。 11 精密度 每种样品至少分析2个平行样品。 210Pb的活度 重复性 再现性 Bq % % <0. 1 .30 40 0.1~0.5 20. 30 0.5~2.5 15 20 EJ/T859~94 附录A 使用标准的说明 （参考件） 铀镭平衡溶液中210Pb的浓度按下式计算： A1 A-K.C "(A1) 式中：A.—溶液中21"°Pb的浓度，Bq/L， C-—溶液中铀的浓度，g/L; K-—常数,1.23×10°。 A2K值的计算： 1n2·f.N. K= ..(A2) M·Ti/2 式中：f——8U的丰度，99.275%； N。-—阿佛加德罗常数，6.023X103； M——铀的原子量，238.0285； T1/2—238U的半衰期，1.41×10s。 A3 若已知样品无1"Bi，制好的源就不必放置5h。 A4部分铀水冶厂用软锰矿作氧化剂，外排废水中含有较多的二价锰离子，在氢氧化铁沉 淀时生成二氧化锰，在溶解氢氧化铁时应加入适量的盐酸羟胺。 附加说明： 本标准由中国核工业总公司安防局、矿冶局提出。 本标准由核工业总公司北京化工冶金研究院负贵起草。 本标准主要起草人：顾明杰。 5