EJ ICS 27.120.99 Z 33 备案号：1938-1998 中华人民共和国核行业标准 EJ/T 349. 4-1998 1电号T 986332.1 岩石中微量铀针的测定 P350-吸附树脂萃取色层连续分离 分光光度法 Determination of micro Uranium and Thorium in rocks spectrophotometry by extraction chromatographic simultaneous separation with P3so-adsorbed resin 1998-03-25发布 1998-09-01实施 中国核工业总公司 发布 EJ/T349.4-1998 前 EJ349.4一88《岩石中微量铀针的P350吸附树脂萃取色层分离连续测定法》实施近十 年来，得到了广泛应用。在工作中，我们积累了丰富的经验，对原方法进行了改进。 本标准与EJ349.4一88相比，在技术内容上主要作了以下修改 改进了试样分解方法； 增加了一种流速快的色层柱， -对原“8.精密度用Y、R”表示方式改用国家级的岩石、水系沉积物中铀针含量不等 的三个标准样品各经六次测量，计算的变异系数的2倍即2(SX/X)来表示； 将原3至8序号依次进行相应调整达120余处。 本标准简化了操作步骤，提高了工作效率。 本标准从实施之日起，同时代替EJ349.4一88。 本标准由全国核能标准化技术委员会提出。 本标准由核工业标准化研究所归口。 本标准起草单位：核工业北京地质研究院。 本标准主要起草人：李清贞、田桂英。 中华人民共和国核行业标准 岩石中微量铀针的测定 P350-吸附树脂萃取色层连续分离分光光度法 EJ349.4-1998 代替EJ349.4-88 Determination of micro Uranium and Thorium in rocks spectrophotometry by extraction chromatographic simultaneous separation with Psso-adsorbed resin 1范围 本标准规定了岩石中微量铀针连续测定的原理、适用范围、使用的试剂和仪器、分析步 骤、分析结果的计算和方法的精密度。 本标准适用于岩石中微量铀、针的仲裁分析和标样制备分析。铀含量测定范围1×10-6 ~100×10-，针含量测定范围1×10-6~60×10-。 岩石中存在150mg的Fe+、A/3+Ca2+Mg²+；15mg的Ba2+、Cu2+、Mo+、Pb2+、Be2+ 10mg的La3+，Y3+、Zr+、Mn²+，Hg²+，5mg的V5+、Ni2+、Ta.0s；4mg的CeOz、Nb5+，10mg 的ClO*-；80mgSO-，20mgPO-：0.1mgF对10μg针、20μg铀测量的相对误差均在土5%以 内。 2方法提要 试样用混合铵盐分解后，制备成硝酸（15%）-硝酸铝（15%）-酒石酸（2%）混合溶液。经 甲基磷酸二甲庚酯(Paso)萃取色层分离干扰元素并富集微量铀、针。用盐酸（5mol/L）)氟化钠 (0.2%)分别解脱色层柱中针和铀。在盐酸（5mol/L)介质中，针与偶氮肿I显色。于波长 660nm处测其吸光度。铀在pH为7.8时，用5-Br-PADAP-OP溶液显色，于波长578nm处 测其吸光度。 3·主要仪器和设备 3.1分光光度计 3.2pH计 3.3比色管25mL（中间有12.5mL刻度） 3.4保温电炉每根电炉丝功率1000W，每板电热板上安两根电炉丝，电炉四周有高 12cm、厚0.5cm的石棉板，此石棉板夹在薄铁板上。 ..3.5铂埚 中国核工业总公司1998-03-25批准 1998-09-01实施 EJ/T349.4-1998 试剂和材料 所用试剂除特殊说明外，均为分析纯试剂，实验用水为去离子水。 4.1八氧化三铀（基准试剂） 4.2硝酸针（(Th(NO)，4HO) 4.3P350（甲基磷酸二甲庚脂） 4.4 200号溶剂煤油 4.5 氢氧化钠（40%)(m/V） 4.6 氢氧化钠（15%)(m/V) 4.7 硝酸铵（15%）(m/V) 4.8 抗坏血酸 4.9 草酸(5%)(m/V) 4. 10 尿素（40%)(m/V) .4. 11 盐酸（p=1.18g/cm*） 4.12 硝酸（p=1.4g/cm） 4.13 高氯酸（p=1.75g/cm*） 4.14 盐酸（5mol/L） 4.15 盐酸（1mol/L) :4.16 氨水（p=0.88g/cm） 4.17 王水 三份盐酸(4.11)一份硝酸(4.12)混匀(V/V)现用现配。 4.18吡啶-硝酸溶液 100mL中含15mL硝酸和34mL吡啶。 4.19吡啶-硝酸铵溶液 100mL中含3g硝酸铵和5mL吡啶。 4.20. 氟化钠(0.2%）(m/V) 4. 21 X-5吸附树脂（聚二乙烯苯，60～80目）。 4. 22 酒石酸 4. 23 硝酸铝（AI(NO，)·9H,O) 4.24 磺基水杨酸 4. 25 CyDTA（反式1.2-环已二胺四乙酸） 4.26 三乙醇胺 4.27 Ps5o-煤油溶液 Ps5o（4.3)、煤油（4.4)二者按3：2体积比混合均匀。 4.28’上柱液 100mL溶液中含15mL硝酸（4.12)，15g硝酸铝（4.23），2g酒石酸（4.22）。 4.29 洗涤液 2 EJ/T349.4-1998 100mL溶液中含15mL硝酸（4.12），2g酒石酸（4.22）。 4.30乳化剂OP(聚乙二醇辛基苯基醛） 4.31铀的混合掩蔽剂 称取12.5gCyDTA（4.25）、2.5g氟化钠（4.20）及32.5g磺基水杨酸（4.24），加入 350mL水。在不断搅拌下，加入35mL氢氧化钠（4.5），使CyDTA溶解，用水稀释至 500mL，摇匀。 4.32铀的缓冲溶液 称取75g三乙醇胺（4.26）溶于350mL水中，用高氟酸（4.13）调节溶液pH为7.8（用酸 度计检查），用水稀释至500mL，摇匀。 4.33偶氮肿Ⅲ（0.1%)（m/V) 4.345-Br-PADAP(0.05%) 称取0.5g5-Br-PADAP用200mL乙醇溶解，加200mL乳化剂OP（4.30），转入 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.35混合铵盐 取氟化铵、硝酸铵、氯化铵、硫酸铵按（3：1:1:0.5)比例混合，在60~70℃温度下烘2h， 研细后装入塑料瓶中，放入干燥器内保存。 4.36玻璃纤维 用盐酸（4.14)煮沸0.5h，再用水洗净。 4.37色层柱 4.37.1色层柱（@7mm×70mm），毛细管部分高分70mm（柱1），40mm（柱2）两种。 4.37.2X-5吸附树脂的预处理 用无水乙醇浸泡，将树脂装入一支大交换柱中，底部垫有玻璃纤维（4.36），用无水乙醇 洗涤除去残存的致孔剂或引发剂，一直洗至在承接的几滴流出液中加入1滴水后无浑浊出 现为止，抽滤，取出树脂放在红外灯下或烘箱内，控制温度在70℃以下，烘至无乙醇气味为 止，装入磨口瓶中备用。 4.37.3色层柱的制备 -- 称取10g已处理好的干的吸附树脂（4.37)，放入150mL烧杯中，加入20mLP350-煤油溶 液（4.27)，充分搅拌，制成湿盐状松散颗粒。用盐酸（4.14)浸泡4h以上，以半浆糊状装入色 层柱（3.4)中，柱底垫有玻璃纤维（4.36），色层粉上部压以玻璃纤维（4.36），柱流速为0.8～ 1.0mL/min。色层柱依次用15mL洗涤液1（4.29）、15mL盐酸（4.14），6mL氟化钠（4.20）、 20mL水淋洗两次，使用前用15mL上柱液（4.28）平衡备用。 4.38洗涤液Ⅱ 100mL20mol/L盐酸中含0.2g氟化钠。 4.39酚酚指示剂(0.1%乙醇溶液）(m/V） 4.40铀标准溶液 称取0.2948g士0.0001g八氧化三（4.1)于200mL烧杯中，加入20mL王水（4.17）， 加热溶解，蒸至近干，加入12.5mL硝酸（4.12），用蒸馏水转入250mL容量瓶中，用水稀释 3 EJ/T349.4-1998 至刻度，摇匀。此溶液1mL含1mg铀。 4.41针标准溶液 4.41.1配制 称取硝酸针（4.2）2.379g于200mL烧杯中，用20mL硝酸（4.12）加热溶解，转入 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含1mg针。 4.41.2标定 准确移取50mL针标准溶液（4.42)5份于250mL烧杯中，加入40mL硝酸铵溶液（4. ：7)、50mL水。加热至约80℃，用氨水（4.16)逐滴中和至溶液呈现混浊，再加入5～6滴硝酸1 （4.12），加热煮沸，取下烧杯，缓慢加入15mL吡啶-硝酸溶液（4.18），重新加热至沸并保温 30min，用中速定量滤纸过滤，用吡啶-硝酸铵溶液（4.19）洗烧杯一次，并用一小片滤纸擦净 玻璃棒和烧杯，用吡啶-硝酸铵溶液（4.19)洗烧杯及沉淀5～6次。将沉淀连同滤纸移入已恒 重的铂（3.6)中，灰化，移入马弗炉中，升温至850900℃灼烧1.5h取出，置于干燥器 中冷至室温，称重。并灼烧至恒重。由下式算出标准溶液浓度： W.-W X0.8788 C 式中· -标准溶液的浓度，mg/mL； W,——埚重，g; W,—埚加二氧化针重，g； V. 一移取标准溶液体积，mL， 0.8788—换算系数。 4.42铀、针混合溶液 分别移取10mL铀标准溶液（4.41)和10mL针标准溶液（4.42)于1000mL容量