EJ ICS 13. 030. 30 ° : D 45 备案号：972一1997 中华人民共和国核行业标准 EJ/T.349.31997 984574 岩石中微量针的分析方法 The analysis method of micro thorium in rocks 1997-12-23 发布 1998-06-01 实施 中国核工业总公司 发布 EJ/T349.3—1997 前 言 EJ349.3一88《岩石中微量针的分析方法》实施近十年来，得到广泛应用。我们在实践中 积累了丰富的经验，对原方法进行了改进。 本标准中的第一篇与EJ349.3一88中的第一篇相比，在技术内容上，改变了熔矿方法， 采用了混合铵盐分解样品，减化了操作步骤，降低了成本，提高了工作效率。第二篇在技术内 容上未做改动。 本标准从实施之日起，同时代替EJ349.3一88。 本标准由全国核能标准化技术委员会提出。 本标准由核工业标准化研究所归口。 本标准起草单位：核工业北京地质研究院。 本标准主要起草人：裴玲云、宋社娟。 中华人民共和国核行业标准 岩石中微量针的分析方法 EJ/T 349.31997 代替EJ349.3-88 The analysis method of micro thorium in rocks 1范围 本标准规定了岩石中微量针的分光光度法测定原理、步骤、试剂和仪器、结果计算和方 法精密度。 本标准适用于岩石中微量针的分析。 测定范围：含量为1×10-6~8×10-5。 岩石中200mg的U、Fe100mg的Ti、Zr、Ca、Mg、Al、Zn、Cu；50mg的RE；20mg的V 存在下，对10μg针的测定无干扰。 第一篇N263萃取色层分离偶氮肿Ⅲ分光光度法 2方法提要 试样用混合铵盐分解后，制备成硝酸（15%)-硝酸铝（15%）-酒石酸（2%）混合溶液。将 试液通过氯化甲基三烷基铵（Nz63)萃取色层柱，针被定量吸附，以含酒石酸（2%)的硝酸 （15%）溶液淋洗杂质，用盐酸（4mol/L）洗脱针，偶氮肿显色，于波长660nm处测其吸光 度。 3主要仪器和设备 3.1分光光度计 3.2保温电炉每根电炉丝功率1000W，每个电炉板上安两根电炉丝，电炉四周有高 12cm、厚0.5cm的石棉板，此石棉板夹在薄铁板上。 3.3铂 4 试剂和材料 除特殊说明外均用分析纯试剂，实验用水为去离子水。 4.1硝酸针（Th(NO），·4H,O) 4.2酒石酸 4.3尿素(20%)(m/V) 中国核工业总公司1997-12-23批准 1998-06-01实施 1 EJ/T349.3-1997 4.4草酸（5%)(m/V) 4.5抗坏血酸 4.6DA201吸附树脂(60～80目） 4.7N263（氯化甲基三烷基铵） 4.8200号溶剂煤油 4.9 第二辛醇 4.10 硝酸（p=1.4g/cm） 4.11 盐酸（p=1.18g/cm） 4.12 盐酸(1+2) 4.13.商 高氟酸（p=1.75g/cm） 4.14王水 三份盐酸（4.11)份硝酸（4.10)混匀(V/V)，现用现配。 4.15硝酸铝(AI(NO,)·9HO) 4.16上柱液 100mL溶液中含15mL硝酸（4.10)、15g硝酸铝（4.15)和2g酒石酸（4.2)。 4.17洗涤液 100mL溶液中含15mL硝酸（4.10）和2g酒石酸（4.2)。 4.18硝酸铵（15%）（m/V） 4.19吡啶-硝酸溶液 100mL中含15mL硝酸和34mL吡啶。 4.20吡啶-硝酸铵溶液 100mL中含3g硝酸铵和5mL吡啶。 4.213 氨水（p=0.88g/cm） 4.22 偶氮肿Ⅱ(0.05%）)(m/V) 4.23无水乙醇 4.24混合铵盐 取氟化铵、硝酸铵、氯化铵、硫酸铵按（3：1：1：0.5)比例混合，在60~70℃温度下烘 2h，研细后装入塑料瓶中，放入干燥器内保存。 4.25玻璃纤维 用盐酸（4.12)煮沸0.5h，再用水洗净。 4.26色层柱（@7mm×70mm） DA201吸附树脂预处理方法如下：将树脂装入交换柱中，用乙醇淋洗，洗至用表面血收集 5～6滴流出液，加1滴水无浑浊出现为止。将树脂取出，在60～80℃时烘干，装入磨口瓶中， 备用。 色层柱的制备：称取1gN263（4.7)于100mL干烧杯中，加1.5mL溶剂煤油（4.8），加入3 滴第二辛醇（4.9），搅匀使溶液清亮，加入已处理的1gDA201吸附树脂，搅匀，在水浴上蒸至 湿盐状，用盐酸（4.12)浸泡2h以上，装入柱底垫有玻璃纤维（4.25)的色层柱中，使用前依次 2 EJ/T349.3-1997 用10mL盐酸（4.12）、20mL上柱液（4.16）洗柱，备用。 4.27针标准溶液 4.27.1配制 称取硝酸针（4.1）2.379g于200mL烧杯中，用20mL硝酸（4.10）加热溶解，转入 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL约含1mg针。 4.27.2标定 准确移取50.0mL标准溶液（4.27.1)5份于250mL烧杯中，加入40mL硝酸铵溶液 （4.18）、50mL水，加热至约80℃，用氮水（4.21)逐滴中和至溶液呈现混浊，再加入5~6滴 硝酸（4.10），加热至沸，取下，缓慢加入15mL吡啶-硝酸溶液（4.19），重新加热至沸并保温 30min，用中速定量滤纸过滤，用吡啶-硝酸铵溶液（4.20）洗烧杯一次，并用一小片滤纸擦净 玻璃棒和烧杯，用吡啶-硝酸铵溶液（4.20）洗烧杯及沉淀5～6次。将沉淀连同滤纸移入已恒 重的铂埚（3.3)中，灰化，移入马弗炉中，升温至850～900℃灼烧1.5h取出，置于干燥器 中冷至室温。称量，并灼烧至恒重。由下式算出标准溶液浓度： C1 (1) 式中：c.--标准溶液中的浓度，mg/mL; W,—埚重，g; W,埚加二氧化针重，g; V-—移取针标准溶液的体积，mL； 0.8788——换算系数。 4.27.3稀释 准确移取10mL已标定的针标准溶液（4.27.1)于1000mL容量瓶中，加入143mL硝酸 （4.10），用水稀释至刻度，摇匀，备用。 5试样 称取试样前，将试样于105～110℃烘2h。 6分析步骤 6.1工作曲线的绘制 称取6g混合铵盐（4.24）11份，分别置于11个100mL干烧杯中，摇匀，于电热板上低 温熔融，放入保温炉中高温分解至白烟冒尽。取下烧杯稍冷，沿杯壁加入10mL王水（4.14)， 2mL高氯酸（4.13），蒸至白烟冒尽，稍冷。加入15mL上柱液（4.16），分别吸取0，0.10， 0.20,0.30，0.40,0.50，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0mL针标准溶液（4.27.3)于上述各烧杯中，将 溶液倒入色层柱（4.26)中，待溶液流完后，用洗涤液（4.17)洗浇杯三次，待溶液全部流过色 层柱后，依次用20mL洗涤液（4.17)分两次加入，2mL盐酸（4.12）淋洗色层柱，弃去流出 液，再用20mL盐酸（4.12)分三次洗脱针，洗脱液承接于25mL容量瓶中（瓶中预先加有 50mg抗坏血酸（4.5)和0.5mL尿素（4.3)），加入2mL草酸（4.4)摇匀。加入2.0mL偶氮脾 3 EJ/T349.3-1997 Ⅲ（4.22），用盐酸（4.12)稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上，用5cm和1cm比色血，以试剂 空白做参比，于波长660nm处测其吸光度，并绘制工作曲线。 6.2样品分析 称取试样0.1～0.5g（准确至0.0001g），置于100mL干烧杯中，加入约6g混合铵盐（4. 24），摇匀，于电热板上低温溶融，放入保温电炉中高温分解至白烟冒尽，取下烧杯稍冷，沿杯 壁加入10mL王水（4.14），2mL高氟酸（4.13），蒸至白烟冒尽，稍冷，加入15mL上柱液（4. 16)提取针，加热至微沸，取下烧杯冷却，用中速定性滤纸过滤于预先平衡好的色层柱中。待 溶液流完后，用洗涤液（4.17)洗烧杯三次，待溶液全部通过色层柱后，分别用洗涤液(4.17) 洗滤纸三次，洗色层柱两次，用2mL盐酸（4.12)淋洗色层柱，弃去流出液，以下按工作曲线 绘制步骤进行。 结果计算 按照下列公式计算试样中针的含量： W. (2) M 式中：C2- 一样品中针的含量，10‘； W，一一从工作曲线中查得的针量，μg； W—称样量，g。 方法的精密度 方法的精密度见表1。 表 1 含量 水平 RSD 2·RSD 10-6 1 6.92 2.60 5. 20 2 29.56 1. 45 2. 90 3 80.04 1.61 3. 22 第二篇 743型大孔阳离子交换树脂分离偶氮肿耳分光光度法 9方法提要 试样用过氧化钠熔融，水漫取熔块，过滤。沉淀用盐酸（4mol/L）溶解，在酒石酸存在下， 将试液通过743型大孔阳离子交换树脂柱。.针被定量吸附。以盐酸（4mol/L）淋洗杂质。用 4 EJ/T349.31997 氟化铵溶液(20%)将树脂转为铵型后，再用草酸铵溶液（4%)洗脱针。在盐酸（4mol/L)介质 中，用偶氮肿显色。于波长660nm处测其吸光度 10 仪器和设备 10.1分光光度计 10.2铂埚 11 试剂和材料 除特殊说明外均用分析纯试剂，实验用水为去离子水。 11.1 硝酸针（Th(NO)·4H,O) 11.2743型大孔阳离子交换树脂（60~80目） 11.3过氧化钠 11.4 抗坏血酸 11.5 氢氧化钠(2%)(m/V) 11.6 酒石酸（40%）（m/V） 11.7 氯化铵（20%）（m/V） 11.8 草酸铵（4%）)(m/V） 11.9. 盐酸（