EJ ICS 27. 120. 99 F 46 备案号：2600—1999 中华人民共和国核行业标准 EJ/T1101-1999 20000806 天然二氧化铀中的测定 催化分光光度法 Determination of ruthenium in natural uranium dioxide by catalysis colorinetry 1999-03-04 发布 1999-07-01 实施 中国核工业总公司 发布 EJ/T1101-1999 前 言 天然二氧化铀中钉的测定既无相应的国际标准方法和国外先进标准方法的参考资料， 又无国内其它适应本标准的方法可供选用，故本标准是以本厂的企业标准为基础，并在其基 础上进行了大量的验证实验，最后经比对和专家审查修改后形成的。 本标准由核工业总公司矿冶局提出。 本标准由核工业标准化研究所归口。 本标准起草单位：核工业总公司国营二七二厂 本标准主要起草人：陶宇秋、疏兆汉。 中华人民共和国核行业标准 天然二氧化铀中钉的测定 催化分光光度法 EJ/T1101-1999 Determination of ruthenium innatural uranium dioxideby catalysis colorinetry 1范围 本标准规定了天然二氧化铀中钉的测定原理、使用的试剂和仪器、分析步骤及分析结果 的计算。 本标准适用于天然二氧化铀中钉的测定，同时也适用于八氧化三铀中钉的测定。 当称取0.4000g天然二氧化铀时，测定范围为0.14～1.14μg/gU。 在同一份试液中，当钉的含量为0.30μg，相对误差控制在15%以下，下列离子（μg）：钨 1.0、铬10、钛5.0、钼2.5、钒5.0、锑5.0、锯0.50、钼0.20、铁50、钻0.50、钙10、镁1.0、镍 2.5、铜5.0、针3.0、锰0.50、锌1.5、及银1.0共存时，均不干扰钉的测定。而以上各元素的 量已超过"天然二氧化铀产品质量”验收标准。 2 测定原理 钉（I)对高碘酸钾氧化对乙酰基偶氮羧-P的褪色反应有显著的催化作用，且对乙酰基 偶氮羧-P颜色的减退速度与钉的浓度呈线性关系，利用这一原理，在波长540nm处用分光 光度法测定钉。 3试剂 本标准所用试剂，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂，所用水为去离子水。 3.1氢氟酸(HF，含量≥41.0%,GR) 3.2硝酸(HNOs，密度1.42g/mL,GR) 3.3盐酸(HCl，密度1.19g/mL,GR） 3.4氟化钠溶液(50g/L) 3.5对乙酰基偶氮羧-P溶液(1.0g/L） 称取0.050g对乙酰基偶氮羧-P，置于50mL烧杯中，加水溶解，过滤，滤液收集于50mL 容量瓶中，用少盘水洗涤烧杯和漏斗并稀释至刻度，摇匀。 中国核工业总公司1999-03-04批准 1999-07-01实施 1 EJ/T1101-1999 3.6高碘酸钾溶液（1.0×10-mol/L） 称取0.115g高碘酸钾，置于50mL烧杯中，加水溶解，完全转移至50mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，摇匀。 3.7硝酸溶液(5mol/L) 3.8硝酸、氢氟酸混合溶液（硝酸5mol/L十氢氟酸0.18mol/L） 于预先加有635mL水的1000mL烧杯中，加人357mL硝酸（3.2），8.0mL氢氟酸 (3.1)，搅匀，转人塑料瓶中。 3.9硝酸溶液(1mol/L） 3.10钉标准储备溶液（1000μg/mL） 3.11钉标准溶液（10.0μg/mL） 吸取钉标准储备液（3.10)1.00mL，置于100mL容量瓶中，加10mL盐酸（3.3)，用水稀 释至刻度，摇匀。 3.12钉标准溶液（0.250μg/mL） 吸取钉标准溶液（3.11)2.50mL，置于100mL容量瓶中，用硝酸（3.7)稀释至刻度，摇 匀。现用现配。 3.13CL-TBP萃淋树脂（粒度0.154~0.180mm） 4仪器 4.1 分光光度计（波长范围360800nm） 4.2 聚四氟乙烯烧杯（50mL） 4.3石英烧杯（50mL） 4.4 带塞比色管(10mL） 4.5石英或玻璃色层柱（内径10mm，长度150mm） 5分析步骤 5.1 色层柱的制备与再生 取定量CL-TBP萃淋树脂（3.13），置于400mL烧杯中，用水浸泡24h，在色层柱下端垫 入少量脱脂棉，按每根色层柱装8g干树脂，用湿法将树脂装人柱中，上端再垫少量脱脂棉， 用100mL水以5mL/min流速淋洗色层柱，再用50mL硝酸（3.7)平衡，备用。 每次使用过的色层柱，用100～150mL水淋洗铀至流出液呈无色，用50mL硝酸（3.7） 平衡，备用"。 5.2工作曲线的绘制 5.2.1分别吸取钉标准溶液（3.12)0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL，置于烧杯(4.3) 中，依次加人硝酸（3.7)4.0、3.5、3.0、2.0、1.0、0.0mL，加2mL硝酸、氢氟酸的混合溶液（3. 8)，摇匀。 1）当色层柱反复使用CL-TBP萃淋树脂即将出现铀穿透时，必须重新制备。 2 EJ/T1101-1999 5.2.2将溶液（5.2.1)分别转人色层柱（5.1)中，用25mL容量瓶承接流出液，控制流速为 2mL/min，用硝酸（3.7)洗涤烧杯数次，溶液转入色层柱中，继续用硝酸（3.7)淋洗至刻度， 摇匀。 5.2.3吸取溶液(5.2.2)各10.0mL，分别置于烧杯中(4.3)，在恒温电热板上低温档蒸发 至近干，用硝酸（3.9)转人比色管中（4.4)，并控制体积为6mL。依次分别加入1.0mL氟化 钠溶液（3.4)，0.30mL对乙酰基偶氮羧-P溶液（3.5)，1.0mL高碘酸钾（3.6)，用水稀释至 刻度，摇匀。 5.2.4.将盛有溶液的比色管（5.2.3)同时悬放人沸水浴中，准确加热2min，立即取出以流 水冷却至室温，播摇匀。以蒸馏水作参比，用1cm比色血在分光光度计540nm处测量含钉溶液 及试剂空白溶液的吸光度A、Ao。 5.2.5以标准钉的含量为横坐标，log(A。/A)值为纵坐标绘制工作曲线。并根据钉的含量 及对应的log(A/A)计算出线性回归方程： log(A/A)=kc+b 5.3试样分析 5.3.1称取1g天然二氧化铀（精确至0.0001g），置于烧杯中（4.3)，并同时作空白。 5.3.2加2mL硝酸（3.2)，2滴氢氟酸（3.1)，摇匀，在恒温电热板上低温档加热溶解至清 亮，并蒸发至近干。 5.3.3加2mL硝酸、氢氟酸的混合溶液（3.8)溶解残渣，并加热使溶液呈清亮，加4.0mL 硝酸(3.7)，摇匀。其余操作同工作曲线绘制(5.2)中的(5.2.2~5.2.4)。 结果计算 6 样品中钉的含量C(μg/gU)按下式计算： 2.5 Ao C- 式中：C—样品中钉的含量，μg/gU； 2.5- 一稀释体积倍数； A。-—试剂空白的吸光度； A——样品的吸光度； 一线性回归方程的截距； 0.88- 一二氧化铀中铀的质量分数； 样品的质量，g； -—线性回归方程的斜率，μg-1 所得结果应修约至二位小数。 EJ/T11011999 精密度 7 本方法的相对标准偏差小于15%。 EJ/T11011999 精密度 7 本方法的相对标准偏差小于15%。