DZ 中华人民共和国地质矿产行业标准 DZ/T0064.1~0064.80--93 地下水质检验方法 1993-10-01实施 1993-02-27发布 中华人民共和国地质矿产部发布 中华人民共和国地质矿产行业标准 DZ/T0064.7-93 地下水质检验方法 Eh值的测定 1主题内容与适用范围 本标准规定了电位法测量地下水Eh值的方法。 本标准适用于测定地下水的氧化-还原电位。由于地下水的氧化还原条件极为复杂，受多种因素影 响，故测定必须在采样地点进行。 2定义 Eh值是表示地下水氧化-还原性质的指标。根据Eh值的大小，可以判别水中变价元素和微量金属 元素的赋存价态；研究元素（离子）在水中的迁移富集规律；评价水体污染趋势。所以Eh值是了解地下 水地球化学环境的重要指标之一。 3方法提要 当铂电极和饱和甘汞电极插入试样中时，电极之间即产生电位。将测得的电位值换算为以标准氢电 极为标准的电位，即为Eh值。 4仪器 4.1离子计或酸度计。 4.2铂电极（片状）。 4.3饱和甘汞电极。 4.4温度计(精度0.1℃)。 4.5棕色广口瓶（250mL）。 5试剂 5.1铁氰化钾-亚铁氰化钾-氟化钾混合标准溶液：称取铁氰化钾(K,Fe(CN)。)0.9878g亚铁氰化钾 (K,F。（CN)J1.2672g、氟化钾7.46g于烧杯中，用去离子水溶解，移入1000mL容量瓶中，定容。 5.2盐酸溶液(1十1)。 5.3硝酸溶液（1+1)。 5.4硫酸溶液（3%）。 6测定步骤 6.1如下图安装好测定用的容器和电极。并使电极与离子计(4.1)相连接。 中华人民共和国地质矿产部1993-02-27批准 1993-10-01实施 20 DZ/T 0064.7--93 Eh测量池图 1一广口瓶；2—铂电极；3甘汞电极；4温度计：5一进水管； 6一出水管；7，8一止水夹 6.2铂电极电位的校正和电极净化。 6.2.1打开进出水管上的止水夹（图5，7，8)，将混合标准溶液(5.1)从进水管（图1,5)注满容器后，夹 紧止水夹。并在水浴中恒温到25℃。 6.2.2按离子计（4.1)说明书操作手续，测量电位值（以间隔1min前后两次读数差不超过1mV为 准），同时测定溶液温度。当液温为25C时，测得的电位值应为186mV，换算成Eh值应为430mV。若实 测电位与标准电位相差值大于士5mV，则铂电极须净化处理。净化铂电极，可用盐酸溶液（5.2)或硝酸 溶液(5.3)浸洗。然后将电极浸入硫酸溶液（5.4)中，电极与1.5V干电池的负极连接，干电池的正极与 另一支铂电极连接，保持5～8min后，将负极上的一支铂电极用去离子水洗净备用。 6.3样品测定 用虹吸法使水样从进水管（图5，5)流经测量池（图5，1)，从出水管（图5，6)流出，直至流出的水样 体积为容器体积的3倍以上后，夹紧进、出水管上的止水夹。按铂电极校正步骤6.2.2测定电位值 (mV）同时记录水温。 7分析结果的计算 根据测量时铂电极接仪器的正极或负极的不同，分别用式（1)或式（2)计算水样的氧化-还原电位 (Eh)值。 铂电极接正极时： Eh(mV)=E,+E, (1) 铂电极接负极时： Eh(mV)=E,-E2 (2) 式中：E，一一从附表中查出t℃时饱和甘汞电极电位值，mV； E2——tC测量时仪器上读出的电位值，mV。 8精密度和准确度 同一实验室批间10次测定Eh为443mV的标准溶液（5.1）及Eh分别为485mV、489mV和 485mV的三个地下水样，其相对标准偏差分别为0.53%；0.29%；0.18%和3.96%。 21 DZ/T0064.7—93 附录A 饱和KCI甘汞电极电位（对NHE） （补充件） 盟 度 电极电位 温 度 电极电位 温 度 电极电位 c V c V c v 0 0. 260 1 19 0. 247 7 38 0. 235 3 1 0. 259 4 20 0. 247 1 39 0. 234 7 2 0.258 8 21 0. 246 4 40 0. 234 0 0.258 1 22 0. 245 8 41 0. 233 4 4 0. 257 5 23 0. 245 1 42 0.232 7 5 0.256 8 24 0. 244 5 43 0.2321 6 0. 256 2 25 0. 243 8 44 0. 231 4 0. 255 5 26 0. 243 1 45 0.230 8 8 0. 254 9 27 0.242 5 46 0.230 1 9 0. 254 2 28 0. 241 8 47 0.229 5 10 0.253 6 29 0.241 2 48 0.2288 11 0. 252 9 30 0. 240 5 49 0.228 2 12 0. 252 3 31 0. 239 9 50 0. 227 5 13 0. 251 6 32 0. 239 3 60 0. 219 9 14 0. 251 0 33 0.238 6 70 0. 212 4 15 0.250 3 34 0. 237 9 80 0. 204 7 16 0.249 7 35 0. 237 3 90 0.196 7 17 0. 249 0 36 0. 236 6 100 0.188 5 18 0. 248 3 37 0. 236 0 附录B 本标准的一般说明 (参考件） B1由于地下水是一个复杂多变的化学体系，Eh值受多种因素影响，因此Eh值只是一个定性的指标。 使用时，可以参照水中溶解氧、化学需氧量和铁、链、铬等的价态来进行综合评价。 B2测量时，应使水样流经容器以不断更新试样，从而使测量时电位易于稳定，减少测量误差。应注意 容器中绝不能有气泡存在。 B3测量完毕，将铂电极浸入去离子水中保存。如较长时间不用时，可将电极用去离子水洗净凉干后， 放在电极盒中保存。 22 DZ/T0064.7-93 附加说明： 本标准由地质矿产部提出。 本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。 本标准由地质矿产部水文地质技术方法研究所负责起草。 本标准主要起草人房素娟、李金英。 23 DZ/T0064.7-93 附加说明： 本标准由地质矿产部提出。 本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。 本标准由地质矿产部水文地质技术方法研究所负责起草。 本标准主要起草人房素娟、李金英。 23 DZ/T0064.7-93 附加说明： 本标准由地质矿产部提出。 本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。 本标准由地质矿产部水文地质技术方法研究所负责起草。 本标准主要起草人房素娟、李金英。 23