NS 中华人民共和国出人境检验检疫行业标准 SN/T 0839. 8—1999 进出口工业甘油 二乙基二硫氢基 甲酸银光度法测定砷含量 Industrial glycerols for import and export- Determination of arsenic content-- Silver diethyldithiocarbamate photometric method 1999-12-30发布 2000-05-01实施 中华人民共和国国家出人境检验检疫局发布 SN/T 0839.8—1999 前 言 量》的修订。 本标准与ZBG17014.8—1988相比无技术路线的改变，仅在标准格式上按照GB/T1.1—1993标 准化工作导则第1单元：标准的起草与表述规则第1部分：标准编写的基本规定》的要求进行修订。 原标准技术路线合理，方法成熟可行，能满足进出口商品检验需要。 自本标准实施之日起，代替ZBG17014.8—1988。 本标准由中华人民共和国国家出人境检验检疫局提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国上海出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：林凤琦、杨勇。 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 进出口工业甘油 二乙基二硫氨基 甲酸银光度法测定砷含量 SN/T0839.8—1999 Industrial glycerols for import and export- 代替ZBG17014.8-1988 Determination of arsenic content- Silver diethyldithiocarbamate photometric method 1范围 本标准规定了进出口工业甘油中砷含量的测定。 本标准适用于分析砷含量范围在0.1mg/kg~2.0mg/kg的甘油试样。 注 1用本标准对一份试样和另一份加人已知砷量的相同试样分别进行分析。如果所加人的砷量能回收，则此测定认 为有效。 2特殊情况，如果加人的砷盘不能回收，或仅能部分回收，应重新测定，重行测定时，应将试样在氧化介质中灼烧。 这样可将阻碍生成三氧化二砷的有机物质破坏，灼烧时勿使砷损失。如进行灼烧需同时进行控制试验，即在相同 的试样中加人已知量的砷，此量应能回收。 3遵此特殊情况，制备校正曲线时，也需经灼烧，可在标准中加入两次蒸馏的甘油。否则，所得的结果较正确值稍偏 低。 2引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T13216.1-1991甘油试验方法桶装甘油取样方法 3方法提要 在盐酸溶液中用锌还原砷，生成砷化氢。用二乙基二硫氨基甲酸银吡啶溶液吸收砷化氢。对所生成 的紫红色的银的胶态液在约540nm处测量其吸光度。 生成胶态银的反应如下： AsH+6Ag(DDTC)=6Ag+3H(DDTC)+As(DDTC): 4试剂 本标准所用试剂，除另有说明外，均为分析纯试剂。所有试剂，特别是锌应不含砷或仅含极微量的 砷。 试验中均使用蒸馅水或同等纯度的水。 4.1盐酸溶液（约12mol/L） 4.2二乙基二硫氨基甲酸银[Ag(DDTC)]约5g/L吡啶溶液 溶解1g二乙基二硫氨基甲酸银于吡啶（密度约0.980g/mL）中，并用同样的吡啶稀释至200mL。 中华人民共和国国家出入境检验检疫局1999-12-30批准 2000-05-01实施 1 SN/T0839.8-1999 此溶液贮存于密闭的深色玻璃瓶中，放于低温暗处，两周内可保持稳定。 4.3标准溶液 称取0.1320g预先经(100~110)℃烘2h并置于干燥器中冷却至室温的基准三氧化二砷，精确至 0.100g，移至约100mL的烧杯中加人2mL浓度为50g/L的氢氧化钠溶液，使三氧化二砷溶解。移此 溶液于1000mL容量瓶中。洗涤烧杯数遍，收集洗涤水于此容量瓶中，并稀释至刻度摇匀。 此标准溶液1mL含100μg砷。 4.4砷标准溶液 吸取25.0mL砷标准溶液置于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀此溶液。 此标准溶液1mL含2.50μg砷（用时配制）。 4.5乙酸铅处理的脱脂棉 溶解50g乙酸铅三水合物[Pb(C,H:02)2·3H,0]于250mL水中，将脱脂棉浸于此溶液中，以沥干 的方式除去多余的溶液，并在室温下真空干燥，并将此脱脂棉贮于密闭的容器中。 4.6碘化钾（150g/L） 溶解15g碘化钾于水中，稀释至100mL，摇匀，贮于棕色玻璃瓶中。 4.7氯化亚锡溶液 溶解40g氯化亚锡二水合物(SnClz·2Hz0)于25mL水和75mL盐酸溶液的混合液中。 4.8锌粒。 5仪器 所有用于测砷的玻璃器血应在必要的防护措施下，用热的浓硫酸洗涤，再用水彻底洗净，并完全干 燥。 5.1具磨砂玻璃接头的玻璃仪器 用以释出和吸收砷化氢。图1为一套适用的仪器。其中包括： 5.1.1锥形烧瓶：容积100mL，供释放砷化氢用。 5.1.2连接管：捕集硫化氢用。 5.1.3球形吸收器。 6样品制备 6.1按GB/T13216.1抽取样品。 6.2由于甘油极易吸潮，样品必须密封于玻璃瓶中，并在远离潮湿空气处储藏，样品以仅装至瓶的2/3 高度为宜，以便混匀样品。在浓甘油或含有悬浮物质时，在每次分取试样前，实验室样品应全部加热至不 超过60℃，并充分混匀。 7分析步骤 由于吡啶的毒性和臭气味，操作时应小心并在通风良好的通风橱中进行。 7.1称样 称取10g同样的试样两份，精确至0.1g，分别暨于两个锥形烧瓶中。 7.2空白试验 在测定样品的同时进行空白试验，即用同样的方法和用同量的全部试剂。 7.3校正曲线的制备 每使用一批新的锌粒和配制一次新的二乙基二硫氨基甲酸银溶液，均应制备校正曲线。 7.3.1标准对照液的制备（用1cm比色血作光度测量） 按表1所示的体积，分别往六个锥形烧瓶中，移人砷标准溶液。 2 SN/T0839.8—1999 连接管 5.1.3球形吸收器 5. 1. 1- 锥形烧瓶 图1砷化氢发生装置 表1标准对照液的制备 碑标准液积，mL 相应的砷量,rg 0 1. 00 2. 5 2. 00 5 4. 00 10 6. 00 15 8.00 20 注：补偿溶液：向每个烧瓶中添加10mL盐酸溶液和造量的水至40mL。加2mL碘化钾溶液和2mL氧化亚锡溶 液，摇匀。然后静置15min。 放置少量乙酸铅脱脂棉于连接管中，以便吸收可能随砷化氢放出的硫化氢。 在磨口玻璃接头处涂上不溶于吡啶的润滑脂。吸取5.0mL二乙基二硫氮基甲酸银溶液于吸收器 中，并用安全夹将连接管接在吸收器上。 放置15min后，用水稀释溶液至约90mL，通过一漏斗往锥形烧瓶中加入5g锌粒，并迅速如图1 所示配合好仪器。 使反应进行约45min。 拆下吸收器，摇动以使底部生成的红色沉淀溶解，并使溶液完全混匀。溶液的颜色在暗处约2h内 是稳定的，应在此时限内进行测定。 3 SN/T0839.8—1999 7.3.2光度测量 用分光光度计在最大吸光值（波长约为540nm)处，用1cm比色血补偿溶液为参比，将仪器调节至 零后，进行测量。 7.3.3校正曲线的绘制 以标准溶液中的微克砷含量为横坐标，相应的吸光值为纵坐标，绘制校正曲线。 7.4控制试验 对置有第一份试样的锥形瓶，加人2mL砷标准溶液使溶液含5μg砷。 7.5测定 对控制试验的锥形瓶及置有第二份试样的锥形瓶，分别加人10mL水及10mL盐酸溶液。稀释至 40mL，加入2mL碘化钾溶液及2mL氯化亚锡溶液，摇匀。然后放置15min。以下按7.3.1所述进行 操作。 7.6光度测量 用分光光度计在最大吸光值（波长约540nm)处，用1cm比色皿以补偿溶液为参比，将仪器调节至 零后进行测量。 8分析结果的表述 从校正曲线，求出与测定相对应的砷含量，即测定中（指试样本身)求出的砷含量（质量m以ug 计）；控制试验中（指试样加5ugAs)求出的砷含量（质量mz以ug计）；第二份试样的质量（质量m。以g 计)。 如果差值(m2一m)与加入到第份试样的砷量（即5μgAs）相符合，测定值被认为有效。在此情况 下，样品的碑含量mA，以mg/kgAs计，按式（1）计算， 1000 2=ml (1 ) mAs=m X 1000 m。 m。 试样本身的砷含量，ug； 式中：mi m。——第二份试样的质量,μg。 结果表示至一位小数。 9特殊情况 试样经灼烧后作测定。 当上述一般情况中所得的(m2一m)之差值与加入到第一份试样的砷量（即5μgAs)相差2g或以 上时，适用本方法。 9.1方法提要 甘油在氧化镁存在下灼烧，加硝酸镁于残渣中在600℃灼烧，溶解于盐酸中。方法提要见第3章。 9.2试剂 除第4章所规定的试剂外，增加下述试剂，其含砷量也应是没有或是极低的。 9.2.1甘油（密度1.23g/mL），二次蒸馏。 9.2.2氧化镁。 9.2.3硝酸镁六水合物[Mg（NO)，·6H,O]溶液（100g/L）。 9.3仪器 采用第5章所规定仪器，并加： 9.3.1瓷蒸发血：高约40mm，上部直径100mm，下部直径50mm。 9.3.2烘箱：能控制在(150土10)℃。 9.3.3高温炉；能控制在（500600)℃之间。 4 SN/T0839.8—1999 9.4.试样 见6.2条。 9.5分析步骤 9.5.1称样 称取10g同样的试样两份，精确至0.1g，分别放人瓷蒸发血中。 9.5.2空白试验 在测定样品的同时进行空白试验。即用同样的方法和用同量的全部同样试