SH 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 159394 丁苯胶乳中结合苯乙烯含量的测定 硝化法 标准文献室 1994-03-10发布 1994-10-01实施 中国石油化工总公司 发布 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T'1593—94 丁苯胶乳中结合苯乙烯含量的测定 硝化法 补强丁苯胶乳一 总结合苯乙烯含量的测 本标准参照采用国际标准ISO4655—1985《橡胶 定》中的“硝化法”。 1主题内容与适用范围 本标准规定了丁苯胶乳(SBRL)中结合苯乙烯含量测定的方法。 本标准适用于以聚苯乙烯或一种丁苯共聚物补强的丁苯胶乳中总结合苯乙烯含量的测定。 本标准也适用于非补强的丁苯胶乳。 2引用标准 GB/T8658丁苯生胶中结合苯乙烯含量的测定 折光指数法 SH1149.合成胶乳取样法 3方法原理 凝聚、洗净和干燥试样，经硝酸硝化，使苯乙烯结构单元氧化成对硝基苯甲酸，再依次经乙醚和氢氧 化钠溶液萃取分离后，用分光光度计在紫外光谱区定量测定对硝基苯甲酸含量。 4.试剂和材料 分析中使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 4.1硝酸：密度1.43g/cm。 应使用新鲜硝酸，陈硝酸硝化作用较差。 4.2无水乙醚。 4.3异丙醇。 4.4. 氯化钠饱和溶液。 氢氧化钠溶液：c(NaOH)=5mol/L。将200g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL。 4.5 4. 6 氢氧化钠溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。将4g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000mL。 4.7 无水硫酸钠。 4.8 沸石屑。 4. 9 参比丁苯橡胶：苯乙烯含量约23.5%（m/m），按GB/T8658测定。 仪器、设备 5 5.1锥形瓶：100mL或125mL，带有与球形冷凝器（5.2)相连的磨口。 .5.2球形冷凝器：具有与锥形瓶(5.1)相配的内插磨口接头。 5.3分液漏斗：500mL。 1994-10-01实施 中国石油化工总公司1994-03-10批准 1 SH/T1593-94 5.4分光光度计：备有10mm的石英比色池，能精确测定波长260nm至290nm范围内的吸光度， 5.5砂浴或可调电炉。 6取样及试样的制备 6.1取样 按SH1149规定的方法之一取样。 6.2试样的制备 加2～3mL水稀释5g胶乳，用滴管将稀释的胶乳加入在强力搅拌下的约23C的100mL异丙醇 （4.3)中，使其凝聚，轻轻倒出上层乳清。 在强力搅拌下加水洗涤凝固物，然后全部倒在布氏漏斗上，再用水洗涤后，将凝固物放在冷水中浸 泡过夜。 倒出清水，再用异丙醇漂洗后，剪碎，放到表面皿上，置于50℃真空干燥箱中烘于至恒重，在制备试 样过程中要避免污染。 如果不能立即测定试样，应放在干燥器内置于阴暗处备用。 7分析步骤 在使用硝酸和乙醚时，应防止皮肤与酸直接接触，乙醚萃取操作应在通风橱中进行。 7.1称取干燥试样，精确至0.0001g。其质量（以克计)乘以估计的苯乙烯百分含量等于4.5，以保证待 测试液的吸光度介于0.3~0.8之间。 7.2将称量后的试样放入锥形瓶（5.1)中，加入20mL硝酸（4.1），再加入几粒沸石屑（4.8）。将锥形瓶 置于冷的砂浴或电炉(5.5)上，并与球形冷凝器(5.2)连接，缓慢加热，避免氧化反应过于剧烈。待反应平 稳后，剧烈回流至少16h。 7.3停止加热，冷却至室温。从冷凝器顶部加入10～20mL水，冲洗冷凝器，将锥形瓶从冷凝器上取 下，冲洗磨口接头，冲洗液并入锥形瓶中。 注：仔细进行以下转移和萃取操作是非常重要的，否则会影响测量精度。 7.4·将反应液转移至400mL烧杯中，并用少量水冲洗锥形瓶三次，冲洗液并入烧杯中，边旋动烧杯， 边小心加入氢氧化钠溶液（4.5），用pH试纸测试溶液pH值，当pH值大于1后，再滴加硝酸调至溶液 的pH值为1。 7.5溶液冷却至室温，将其转移至分液漏斗A（5.3)中，加入50mL乙醚（4.2)，充分摇荡分液漏斗，静 置分层，将下面的水相放入原400mL烧杯（7.4)中。在该分液漏斗中加入25mL氯化钠溶液（4.4)，放 出几毫升至上述烧杯中，以清洗漏斗管颈，然后充分摇荡后，静置分层。将下面的水相放入原400mL烧 杯中，乙醚相放入盛有5g无水硫酸钠（4.7)的250mL烧杯中。摇动盛有乙醚萃取液和无水硫酸钠的 250mL烧杯，并将干燥后的乙醚萃取液转移到分液漏斗B(5.3)中。 放出几毫升到250mL烧杯中，以清洗漏斗管颈；各次乙醚萃取液仍用原250mL烧杯中的硫酸钠干燥。 7.7·干燥后的三次乙醚萃取液在分液漏斗B中混合，加入50mL氢氧化钠溶液（4.6)，充分摇荡后，静 置分层，将水相放入250mL容量瓶中。再用氢氧化钠溶液重复萃取三次，每次摇荡之前，应先放出几毫 升新加的氢氧化钠溶液于容量瓶中，以冲洗前一次残留在分液漏斗管颈内的氢氧化钠萃取液。 7.8将四次氢氧化钠萃取液合并在250mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（4.6)稀释至刻度，摇匀。 7.9，用移液管吸取25mL萃取液（7.8)至另一250mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（4.6）稀释至刻度， 摇匀，即成试液。 7.10以氢氧化钠溶液（4.6)为参比液，用分光光度计在265nm、274nm和285nm处测定试液（7.9） 的吸光度。如果吸光度高于.0.8，应减少萃取液（7.8)量重新制备试液。 2 SH/T1593—94 8吸收系数K1、K2、K3的测定 8.1为了得到更准确的分析结果，要用已知苯乙烯含量约23.5%(m/m)的参比丁苯橡胶（4.9)，对分 光光度计进行校正。 8.2称取约0.19g已剪碎的参比样，至少三份，精确至0.000-1g，按7.2～7.10条的规定进行。按8.3 计算吸收系数K、K2、K3。 8.3苯乙烯硝化产物在波长265nm、274nm和.285nm处的吸收系数分别为K1、K2、K3，其值由式(1） 给出： A - K';(1 - r) (1) 式中：K， 硝化苯乙烯在某一波长的吸收系数； A 参比试液在指定波长的吸光度； 参比样试液中试样的浓度，g/L； K'. 聚丁二烯硝化产物的吸收系数，在波长265nm、274nm、285nm处分别为0.373、0.310、 0.265; 参比样中结合苯乙烯分数。 9分析结果的表述 9.1若有参比丁苯橡胶，结合苯乙烯含量以质量百分数表示，由式(2)给出： S, + S, + Ss （(2) 3 式中：S,=(100A265/p—37.3)/(K,—0.373)； S2=(100A274/p-31.0)/(K2—0.310); Ss=(100A285/p—26.5)/(K-0.265); 一试液（7.9)中试样的浓度，g/L； A265>A274>A285 一试液在指定波长的吸光度； K1、K2、K3按8.3确定的硝化苯乙烯吸收系数。 所得结果应表示至二位小数。 9.2若没有参比丁苯橡胶，给合苯乙烯含量以质量百分数表示，由式（3)给出： （3 3 式中：S,=A265X3.83/2.5p0.57; S2=A274X3.61/2.5p—0.45; S3=A285X4.01/2.5p—0.43; p——试液(7.9)中试样的浓度，g/L； A265~A274、A285 试液在指定波长的吸光度。 所得结果应表示至二位小数。 两种计算方法所得结果稍有差异。 10允许差 平行测定的两个结果之差不大于0.60%。 SH/T1593-94 11 试验报告内容 采用标准； a. b. 样品的全部鉴定结果； 试验结果、所采用计算方法； c. d. 本测试过程中注意到的任何异常现象； 测定日期。 e. 附加说明： 本标准由兰州化学工业公司提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会技术归口。 本标准由兰州化学工业公司化工研究院负责起草。 本标准主要起草人初伟。 （京）新登字023号 SH/T 1593-94 中华人民共和国石油化工 行业标准 丁苯胶乳中结合苯乙烯含量的测定 硝化法 SH/T1593—94 中国标准出版社出版 (北京复外三里河) 中国标准出版社北京印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 版权专有不得翻印 开本880X12301/16印张1/2字数7千字 1994年9月第一版1994年9月第一次印刷 印数1-2000 书号：155066·2-9448 标目247—121 （京）新登字023号 SH/T 1593-94 中华人民共和国石油化工 行业标准 丁苯胶乳中结合苯乙烯含量的测定 硝化法 SH/T1593—94 中国标准出版社出版 (北京复外三里河) 中国标准出版社北京印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 版权专有不得翻印 开本880X12301/16印张1/2字数7千字 1994年9月第一版1994年9月第一次印刷 印数1-2000 书号：155066·2-9448 标目247—121